权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

裸のパラジウムの価錯体触媒を活用した反応の開発とその合成的応用

裸钯价络合物催化剂的反应进展及其合成应用

基本信息

批准号：
07216275
负责人：
萬代忠勝
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kurashiki University of Science and the Arts
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)カルボニル化によるトリエステルの合成と応用エステルで活性化された炭酸プロパルギルエステルはトリエステルを効率良く与える。この反応はアレンジエステル,3員環パラダサイクルを経て進行すると考えられる。これまで通常の基質ではアレンジエステルを単離することは困難であったが、立体的に嵩高い炭酸プロパルギルエステルに反応性の低いベンジルアルコールを反応させた場合には、アレンジエステルを単離できることが判った。このカルボニル化反応を有機合成的に展開する試みの中で、ジベンジルメチルエステルを水素添加することによってβ-ケトエステルが効率良く得られることを見い出した。しかし、トリメチルエステル体ではβ-ケトエステルは全く得られない。(2)連続カルボニル化-Diels-Alder反応の開発炭酸プロパルギルエステルのカルボニル化反応で生じるアレンエステルは、反応性に富み、興味深い合成的展開が期待できる。そのひとつに連続カルボニル化-分子内Diels-Alder反応がある。中間に生成するアレンエステルは電子密度の低いジエンとして、末端のオレフィンは電子密度の高いジエノフイルとして作用する。末端のオレフィン部を更に電子密度を高めたメチルエノールエーテルにすると、分子内Diels-Alder反応は室温で進行し、効率良く双環性化合物を与える。このときリン配位子は、dppfが最も優れている。単座配位子では反応が進行しない。メチルエノールエーテルのE/Z比はジアステレオ選択性に反映される。

(1) The activity of カよるトリエステルの synthesized by カルボニル化によるトリエステルのThe carbonic acid carbonic acid is highly efficient and effective.この応はアレンジエステル, 3-member ring パラダサイクルを経て conduct すると考えられる. The usual base is the base Difficult であったが、Three-dimensional に婩高いcarbonate プロパルギルエLow reaction resistance Occasion には、アレンジエステルを単利できることが Judgementった.このカルボニル chemical reaction を organic synthesis に development するtest みの中で、ジベンジルメチルエステルをHydrogen addition is very efficient and effective.しかし, トリメチルエステル体ではβ-ケトエステルは全く得られない. (2) Diels-Alder Reaction Diels-Alder Carbonic Acid Polycarbonateじるアレンエステルは, reactionary に富み, and interest deep, synthetic development がきる.そのひとつに连続カルボニル化-Intramolecular Diels-Alder reaction がある. The intermediate generation is low electron density, The electron density of the terminal is high and the electron density is high. Terminal のオレフィン部を长にelectron density を高めたメチルエノールエーテルにすると, points The in-house Diels-Alder reaction is carried out at room temperature and has good efficiency for bicyclic compounds.このときリンmatching seatは, dppfが最も优れている. The seats are arranged in a single seat and the counter-reaction is carried out.メチルエノールエーテルのE/Z than はジアステレオ选択性に Reflects される.