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気相有機電解法による還元的カルボニル化反応

使用气相有机电解的还原羰基化反应

基本信息

批准号：
07215219
负责人：
大塚潔
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至 1995
项目状态：
已结题

项目摘要

還元的カルボニル化反応の一つであるヒドロホルミル化は、アルデヒドおよびアルコールを製造する重要な反応である。しかし、この反応は高圧と均一錯体触媒を必要とし、生成物と触媒野分離などに多くの問題を残している。本研究では、全く新規なヒドロホルミル化反応として、気相電解法[エチレン,一酸化炭素,カソード|リン酸膜|アノード,水素]の応用を試みた。まず、エチレンのヒドロホルミル化について電極触媒の探索を行った。その結果、塩化白金酸をグラファイトに担持したカソードがプロピオンアルデヒド生成活性を示すことを見いだした。他の生成物としてエタンと水素が生成した。さらに、この電極に様々な添加物を添加してプロピオンアルデヒド生成活性の向上を試みた結果、リン酸ナトリウムを[塩化白金酸/グラファイト]カソードに添加すると、プロピオンアルデヒド生成速度および選択率ともに向上することが解った。この電極を用いると、両電極間を単に短絡するだけで電流が流れ、プロピオンアルデヒドが生成した。ヒドロホルミル化反応の各種反応条件(反応温度、印加電圧、CO圧、エチレン圧など)を変化させ、最適反応条件を明らかにするとともに速度論的検討を行った。その結果、エチレン圧はなるべく高く(90kPa)、一酸化炭素圧はなるべく低く(11kPa)して、373Kで反応を行うと良いことが解った。また、この反応系に電気化学的手法を適用した結果、一酸化炭素が強く配位した白金2価が作用し、ヒドロホルミル化反応を触媒していることが解った。

One of the most important aspects of the innovative kalinkal chemical reaction is the production of high-quality products, including high-quality products and high-quality products. In addition to the high pressure and uniform catalyst, there are many problems in the separation of products and catalysts. In this study, a new method of chemical reaction and gas-phase electrolysis was developed.| acid film| For example, if you want to use water, try it. The exploration of electrode catalyst was carried out in the field of chemical engineering. As a result, platinic acid production was supported by a number of activities. He created something. He created something. In addition, the electrode additive is added to the electrode, and the reaction rate is increased. The current flows between the electrodes in the middle and between the electrodes in the short circuit. Various reaction conditions (reaction temperature, reaction voltage, CO pressure, reaction temperature) of the reaction system are changed, and the optimal reaction conditions are discussed. The results are as follows: high temperature (90kPa), low temperature (11kPa), high temperature (373 K), low temperature (373K). The method of electrochemistry of this reaction system is applied, and the result is that an acidified carbon is strongly coordinated with platinum 2, and the catalyst of this reaction is solved.