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希土類錯体による酸素分子の活性化とメタンの部分酸化

稀土配合物活化氧分子和甲烷部分氧化

基本信息

批准号：
08220218
负责人：
大塚潔
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

既に我々は、ユウロピウム触媒系(塩化ユウロピウム・亜鉛粉・酢酸・塩化メチレン溶媒)が、酸素を酸化剤としてシクロヘキサンなどのアルカンの部分酸化とアルケンのエポキシ化反応に活性であることを見出している。本年度では、このユウロピウム触媒系を炭化水素の中で最も反応性に乏しいメタンの部分酸化反応に適用し、常温でメタンからメタノール合成の可能性を検討し、さらに系の改良と反応機構を解明することを目的とした。その結果、溶媒を用いず、酢酸のかわりにトリフルオロ酢酸を用いると、常温下でメタンからメタノールへの酸化反応が進行することを見出した。また、メタノールの生成に、塩化ユウロピウム・亜鉛・トリフルオロ酢酸・酸素・メタンのすべての成分は必須であることが分かった。反応活性を向上させる目的でこのユウロピウム触媒系に種々の添加物を加え、添加物による促進効果を試みた。その結果、チタン化合物(TiO_2又はチタンオキシアセチルアセトナート錯体(TiO-AA)を添加すると、メタノール収率が2倍に向上することを見出した。また、このユウロピウム触媒系は、メタンだけではなく、エタン、プロパンのアルコールへの選択酸化反応も効率よく触媒作用することが明らかになった。これらの場合でもチタン化合物による顕著な促進効果が見られた。UV-vis分光法とサイクリックボルタンメトリー測定の結果から、このチタンの促進効果は、Ti^<4+>とTi^<3+>のレドックスがEu^<3+>からのEu^<2+>の生成を促進し、Eu^<2+>上で酸素の還元的活性化を促進することに起因すると考えられる。さらに、電子供与体の亜鉛粉の代わりに定電位電解法を用いても、ユウロピウム触媒によるアルカンの部分酸化反応が進行することを見出した。また、定電位電解の場合でも、チタンのレドックスがEu^<3+>の還元を促進し、両者が協奏的に作用していることが明らかになった。

Both the catalyst system (acidification) and acid acidification (partial acidification) and partial acidification (partial acidification) of the catalyst system and the acidizing agent. This year, the catalyst is the most sensitive in carbonized water, which is partially acidified and partially acidified at room temperature. the possibility of synthesis is high, and the system is used to improve the performance of the anti-virus mechanism. The results of the experiment, the results of the solvent, the solvent, the sorrel, the oxalic acid, the oxalic acid, the acid and the acid. The components of sorrel acid and acid must be determined in order to improve the quality of the system. In order to improve the anti-activity, a variety of additives are added and the additives are used to promote the results. The results showed that the compound (TiO_2) added the wrong body (TiO-AA), the rate of which was 2 times higher than that of the previous one. The catalyst system, the catalyst system. The chemical compound was used to promote the growth of the compound. The UV-vis spectrophotometry was used to determine the results of the measurement results, to improve the results, to improve the activity of monosodium monosodium on the lt;2+>, and to promote the activation of monosodium monosodium on the lt;2+>. The partial acidification and reverse acidification of the fixed potential electrolysis method is carried out by the partial acidification of the catalyst. The combination of electronic solutions, fixed-potential electronic solutions, electronic devices, electronic solutions, fixed-potential electronic solutions