权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

時間分解赤外吸収法による遷移金属カルボニル光分解の配位不飽和中間体に関する研究

时间分辨红外吸收法研究过渡金属羰基光解配位不饱和中间体

基本信息

批准号：
63540361
负责人：
真嶋哲朗
金额：
$ 0.77万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.時間分解赤外吸収測定法のモニター光として使用する液体窒素冷却式CWCOレーザーを作製した。2.TEACO_2レーザーと5μm半導体レーザーまたはCWCOレーザーを組み合わせた時間分解赤外吸収測定の光学系とデータ処理系を作製した。3.TEACO_2レーザーを励起光とし、5μm半導体レーザーをモニター光とする赤外吸収測定により、SG_6-Fe(CO)_5赤外光増感反応についてしらべた。1977〜2080cm^<-1>領域において、CO(ν=1←0)の過渡吸収が2073.26cm^<-1>に、Fe-(CO)_5のν_6およびν_<10>バンドの吸収の減衰も観測された。これらの結果の解析から、赤外多光子吸収によって生成した高振動励起状態のSF_6からFe(CO)_5への振動-振動エネルギー移動は5μs・Torrで、また振動-並進/回転エネルギー振動は100μs・Torrで起こり、一方、Fe(CO)_5からのCO脱離は300μsの時間領域で進行することから、CO脱離に先立って局所的な熱平衡状態が達成されていることがわかった。また、CO過渡吸収と吸収エネルギーとを同時に測定し、CO生成速度のArrheniusプロットから、活性化エネルギー(Ea)は47±5Kcal/mol、A因子は10^<18〜19>と求まった。EaはFe(CO)_5のFe-CO結合解離エネルギー(41.5Kcal/mol)とほぼ一致し、Fe(CO)_5からのCO脱離が律速過程であることがわかった。4.TEACO_2レーザーを励起光とし、CWCOレーザーをモニターとする赤外吸収測定により、SF_6-Fe(CO)_5赤外光増感反応についてしらべた。1910〜1930cm^<-1>にFe(CO)_2による過渡吸収が観測され、その時間分解からFe(CO)_3からの脱COは30μsで進行し、Fe(CO)_2からの脱COは40〜50μsで起こることがわかった。5.XeCLレーザーを励起光、COレーザーをモニター光とする時間分解赤外吸収測定装置の組立を開始した。

1. Determination of time decomposition infrared absorption spectrophotometry the use of hot liquid asphyxiant cooled CWCO thermostats is used in the laboratory. 2.TEACO_2 is used to determine the infrared absorption spectrum of the Department of Optics, Department of Optics, Department of Science, Department of Optics, Department of Science, Department of Optics, Department of Optics, Department of Science, Department of Optics, Department of Science, Department of Optics. 3.TEACO_2 (CO) _ 5 is sensitive to the excitation of light, 5 μ m and half a meter, and the infrared absorption is sensitive to the infrared absorption. 1977-2080cm^ & lt;-1> field, CO (v = 1: 0) has passed through the absorption of 2073.26cm^ & lt;-1>, Fe- (CO) _ 5, v _ 6, v _ & lt;10>. The results of the experiment show that the infrared multiphoton absorption device generates a high excitation state SF_6 excitation Fe (CO) _ 5 vibration, the vibration movement of the device moves to 5 μ s, the vibration moves, and the shock starts at 100 μ s. Torr, one party, Fe (CO) _ 5, the CO detachable device is 300 μ s in the time domain. The balance status of the CO that is separated from the first station will be changed to the balance of the station. The simultaneous determination of CO, CO, Arrhenius, Ea, A factor 10 ^ & lt;18~19> were measured. The combination of EA Fe (CO) _ 5 Fe-CO and Fe (CO) _ 5 Fe (CO) _ 5 are consistent with each other, and the speed of the process is very high. 4.TEACO_2, CWCO, and SF_6-Fe (CO) _ 5, respectively, are sensitive to external light. 1910 ~ 1930cm^ & lt;-1> Fe (CO) _ 2 after passing the absorption cycle, decomposing Fe (CO) _ 3 at 30 μ s and Fe (CO) _ 2 at 40 ~ 50 μ s after CO 40 ~ 50 μ s. 5.XeCL optical excitation, CO optical emission time decomposition of the infrared absorption measuring device begins to operate.