位相異性

拓扑异构现象

• 批准号: 01648502
• 负责人: 川田 勇三
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648502/
• 关键词: 位相異性; 光学分割; ビス(9-トリプチミル)メタン; ビス(9-トリプチシル)ケトン; 絶対立体配置; 異性化; 速度論的解析

ビス(9-トリプチシル)X型化合物で発現される特異な立体異性現象-位相異性-について、残されたいくつかの重要な問題について取り組んだ。モデル化合物の合成が難航し、その合成しか行なうことができなかったが、次年度以降は当初の目的に沿って各種測定を行う予定であり、一部については既に始まっている。1.相関回転障壁の決定(1)モデル化合物X=CH_2、Y=F、Z=Hについては様々な試みにも拘らず、合成出来なかった。しかし^<19>FをDNMRのプロ-ブとして用いるにはフッ素は片側でもよく、その合成には成功した。(2)時間尺度の短いESRを用いる目的でケトンX=CO、Y、Z=HをTHF中Kで還元してみたところ、暗赤色に変化した。クエンチした結果は複雑であったが、目的の(形式的には共鳴安定化のない)ケチルの色である可能性もあり、ESRの測定を依頼している。2.絶対立体配置の決定とギヤ-スリップ機構の解明 dl体の光学分割を行い、光学的に純粋な異性体を得ることが不可欠であり、2系列の化合物X=CH_2、Y=H、Z=OCH_3、CO_2CH_3について成功した。前者はエ-テルを一度加水分解し、光学活性2-フエニルプロピオン酸のモノエステルとして、後者は対応するメチル体を合成し、カルボキシル基に変換した後、光学活性α-フェニルエチルアミンのビスアミドとして、旨く光学分割することができた。現在単結晶の育成、およびd【double arrow】l相互変換の速度論的解析を行っている。

The occurrence of specific stereoisomerism in X-type compounds-steric anisotropy-is an important problem in the study of residues and residues. The synthesis of compounds is difficult, and the synthesis of compounds is difficult. The next year, the purpose of synthesis is to reduce the number of measurements. 1. The determination of correlation barrier (1) The compound X=CH_2, Y=F, Z=H was synthesized. Dnmr <19>is the best way to make things happen. (2)Time scale and ESR are used for X=CO, Y, Z=H, K = K, K = K. The result is complex, the purpose is (form is resonance stabilization), the color is possible, ESR is determined. 2. The determination of stereoconfiguration and the optical separation of the optical system, the optical purity of the optical system, and the optical purity of the optical system were successfully investigated for the compounds X=CH_2, Y=H, Z=OCH_3, CO_2CH_3. The former is decomposed by water at one degree, and the latter is synthesized by optical activity. The latter is converted into optical activity by optical activity. Now crystal growth, d [double arrow] l mutual transformation and speed theory analysis

项目成果

川田勇三: "The First Determination of the Barrier Height for the Interconversion between the Two Optically Active Phase Isomers of Bis(9-triptycyl)methane"

Yuzo Kawada：“首次确定双（9-三蝶基）甲烷的两个光学活性相异构体之间相互转化的势垒高度”

川田勇三: "Bis(2-methoxy-9-triptycyl)methane and Bis(9-triptycyl)-methane 2,2'-Dicarboxylic Acid Dimethyl Ester:Preparation and Separation of the Three Phase Isomers"

Yuzo Kawada：“双(2-甲氧基-9-三蝶酰)甲烷和双(9-三蝶酰)-甲烷2,2-二羧酸二甲酯：三相异构体的制备和分离”

川田勇三: "Barrier Heights for the Loss of Correlation of the Two Tortional Degrees of Freedom in Bis(9-triptycyl)silane,Phosphine,and Selenide"

Yuzo Kawada：“双（9-三蝶基）硅烷、膦和硒化物中两个扭转自由度相关性丧失的势垒高度”