位相異性

拓扑异构现象

• 批准号: 02230204
• 负责人: 川田 勇三
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02230204/
• 关键词: 相関回転; 速度論的解析; 絶対立体配置; ビス(9ートリプチシル)メタン

ビス(9ートリプチシル)X型化合物において,2つのCーX結合のまわりの回転が同期することによりもたらされる新規立体化学について,引き続き検討を行った。1) 相関回転障壁の決定 X=CH_2,Y=F(一方のみ)の ^<19>FDNMRについては東北大学において共同研究が進行中である。X=C=O Y=Hについては,Kによる還元によってのみ,室温でもかなり寿命を持つ赤色ケチルラジカルを観測できた。そのシグナルは橋頭位に隣り合う縮合位の6個の炭素による ^<13>Cサテライトを示しており、この温度変化の測定が進行中である。2) 絶対立体配置の決定 X=CH_2,Y=OH,CO_2Hの化合物をもとに、光学活性なグル-プを絡ぎ,X線相対法で絶対立体配置を決定する試みには引き続いて努力したが、良好な単結晶を与えるものは発見出来なかった。現在Y=OHについてジベンゾア-トキラリティ-法を適用する共同研究が進行中である。3) ギヤ-スリップ機構 d【double arrow】l相互変換の速度論的解析には種々努力したが,HPLC用の旋光度検出器がなければ,精度などが不充分であることが解った。現在その準備が進んでいる。その比較のために種々のYについて,新たにmeso【double arrow】dlの相互変換の速度論的解析を行った。その結果極めて大きな置換基効果が観測され,これからもギヤ-スリップ機構について議論出来ることが解った。本研究費で購入した備品類は実験室の常備品的なものばかりであるが、特に液体クロマトグラフSSCー2000E(示差屈折計付)は、分離,精製速度論的解析などに有効に使われた。

A new stereochemical approach to the synthesis of X-type compounds is proposed. 1)The determination of correlation barrier X= CH_2, Y =F(square) and ^<19>FDNMR are in progress. X=C=O Y=H The determination of the temperature change of the six carbon atoms in the adjacent condensation sites of the bridgehead is in progress<13>. 2)The determination of the absolute stereoconfiguration of X= CH_2, Y = OH, CO_2H compounds, optical activity, X-ray phase contrast method, the determination of the absolute stereoconfiguration, try to make good efforts, good single crystal, and so on. Now Y=OH is in progress. 3)The analysis of velocity theory by means of mutual transformation is difficult, and the optical rotation detector for HPLC is not accurate enough. Now prepare to enter the city. The analysis of the speed theory of the new meso [double arrow] and the mutual transformation As a result, the results of the substitution of large numbers of basic results are measured, and the results of the substitution of large numbers of basic results are discussed. This study was conducted at the expense of the purchase of spare parts for the preparation of laboratory equipment, special liquid equipment, SSC 2000E(differential refraction calculation), separation, and refinement of velocity theory analysis.

项目成果

Y.Kawada,H.Yamazaki,Y.Kimura,H.Sakai: "Absolute Configuration of the Optically Active Stereoisomers of Bis(9ーtriptycyl)methanes." J.Org.Chem.(to be submitted).

Y.Kawada、H.Yamazaki、Y.Kimura、H.Sakai：“双（9-三蝶基）甲烷的光学活性立体体的绝对构型。J.Org.Chem.（待提交）。”

Y.Kawada,H.Yamazaki,Y.Kimura,H.Sakai: "Large Substituent Effects in 2ーSubstituted Bis(9ーtriptycyl)methanes.Its relevance to the Mechanism of Gear Slippage." J.Org.Chem.(to be submitted).

Y.Kawada，H.Yamazaki，Y.Kimura，H.Sakai：“2-取代双（9-三蝶基）甲烷中的大取代基效应。其与齿轮滑移机制的相关性。（至 J.Org.Chem）。”提交）。

Y.Kawada,H.Yamazaki,Y.Kimura,H.Sakai: "Persistent Ketyl Radical Derived from Bis(9ーtriptycyl) Ketone." J.Org.Chem.(to be submitted).

Y.Kawada、H.Yamazaki、Y.Kimura、H.Sakai：“源自双（9-三蝶基）酮的持久性酮基自由基。”J.Org.Chem.（待提交）。