生態機能的複合系による反応制御と天然物合成

使用生态功能复杂系统的反应控制和天然产物合成

• 批准号: 01649502
• 负责人: 市原 耿民
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01649502/
• 关键词: 植物毒素; 生体機能物質; 不斉合成

生物由来の生理活性物質は酵素をはじめとする多様な生体機能物質により、巧みに制御されて生産されてくる。即ちこれらの生産物は位置ならびに立体的に制御された構造を有しており、生体機能物質の働きは未知の研究対象である。しかし多岐にわたる天然物については生合成研究が行なわれているのみで、生体機能物質の反応制御における発現機構まで考察した研究はまだ緒についたばかりと云える。本研究はこの点に注目し、生体機能物質をモデルとした複合系を用い、基質の反応性、立体制御を検討し、天然物合成への適用をはかることを最終目標として研究を進めている、以上の観点から二つの植物毒素ベ-テノンBおよびアルタナル酸をとりあげ、以下の研究を行った。1.プロベ-テノンIの合成:ベ-テノンBはテンサイ蛇眼病菌(Phoma betae)の生産する植物毒素で、この類緑体は強い蛋白合成阻害作用を有する。すでに生合成研究において、ベ-テノンBはポリケタイド経路で生合成することを確認している。さらに培地中に水酸化酵素阻害剤であるアンシミド-ルを添加することにより、仮想生合成中間体であるプロベ-テノンIを単離した。実際標識実験により、この中間体はベ-テノンBに変換されることを確かめている。プロベ-テノンIの構造の確定と生合成研究、さらには生体内複合系モデルの構築のため、生合成類似の経路でこのものを合成した。この際鍵段階となる分子内Diels-Alder反応は動力学的選択性よく環化生成物を与えた。同族体を含めた環化前駆体をいくつか合成し、生体内反応さらには複合系下での反応を検討する。アルタナル酸の合成研究:アルタナル酸はバイレショ夏疫病菌の生産する植物毒素で、平面構造についてはすでに提出されている。立体構造確定のため、全合成を可斉な複合系下に合成する予定である。

Biological origin of physiologically active substances, enzymes, enzymes, multi-functional substances, and production of biologically active substances. That is, the location of the product, the location of the product, the structure of the three-dimensional control system, and the unknown research object of the biological functional substance.しかし多岐にわたるnatural product についてはbiosynthetic research が行なわれているのみで、biofunction The material's reaction control is now in the organization's research and research. The main focus of this study is the use of complex systems of biofunctional substances, the reactivity of substrates, the application of three-dimensional control, and the application of natural product synthesis.とをFinal goal として Research をEnter めている、The above points から二つのPlant poison The following research is done on the basis of the original research on the basic ingredients of the original ingredients. 1. Synthesis of プロベ-テノンIの: ベ-テノンB はテンサイ Snake-eye pathogen (Phoma betae) produces phytotoxins, chloroplasts, and has a strong protein synthesis inhibitory effect.すでに生综合 Research において, ベ-テノンB はポリケタイド経路 で生综合 することをconfirmation している.さらに Peichichu water acidifying enzyme inhibitor であるアンシミド-ルをadded することにより、であるプロベ-テノンIを単里した as a synthetic intermediate. The logo is "実験により", "この intermediate はベ-テノンBに変change" "されることを正かめている".プロベ-テノンIのdetermination and biosynthetic research, さらにはbiocomplex system モデルのconstruction and biosynthesis similar to の経路でこのものをcombination. Selective cyclization products を and えた of intramolecular Diels-Alder reaction kinetics at the inter-bond stage. The homologous body をcontains めたcyclization before the 槆 body をいくつかsynthetic し, and the bioreaction さらには compound system under the でのreaction を検する. Research on the synthesis of amaranthic acid: Amaranthic acid from summer blight pathogen The plant toxin is produced and the planar structure is proposed. The three-dimensional structure is determined, and the total synthesis is determined by the composite system.

项目成果

三木正敬: "Synthesis of (-)-Probetaenone I:Biosynthetic Precursor of Betaenone B" J.Chem.Soc.(1990)

三木正孝：“(-)-Probetaenone I 的合成：Betaenone B 的生物合成前体”J.Chem.Soc.(1990)

市原耿民: "Total Synthesis of (-)-Bctacnone C" Tetrahedron Lett. 30. 4551-4554 (1989)

Komin Ichihara：“(-)-Bctacnone C 的全合成”Tetrahedron Lett 30. 4551-4554 (1989)

市原耿民: "Synthesis of Bioactive Natural Products through the Diels-Alder Reaction.Ed.Atta-ur-Rahman,Studies in Natural Products Chemistry,Vol.4." Elsevier, 46 (1989)

Komin Ichihara：“通过 Diels-Alder 反应合成生物活性天然产物。Ed.Atta-ur-Rahman，天然产物化学研究，Elsevier，46 (1989)”