トリオキサン重合時に副生する大環状ポリオキシメチレンの生成メカニズムとその性質

三恶烷聚合副产物大环聚甲醛的形成机理及其性质

• 批准号: 02205027
• 负责人: 長谷川 正木
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02205027/
• 关键词: カチオン開環重合; 大環状ポリオキシメチレン; 単分散; backーbiting; γー線固相重合

トリオキサン(TOX)のカチオン開環重合を行ったところ,明確な二山の分子量分布をもつポリオキシメチレン(POM)が生成することを確認した。さらに,低分子量側のポリマ-(Mn〜2×10^3;Mw/Mn=1.1〜1.2;n=60〜80)は,ポリマ-の結晶融点より高温で重合させた場合や,γー線固相重合によった場合には存在しないことも確認した。このポリマ-はアルカリ中で煮沸しても安定であるので,高分子量側POMとは容易に分離でき,また,‘H NMR(400メガ)解析によっても未端基が検出されないことから環状物であることを結論した。この単分散大環状POMの分子量が,予想される結晶ラメラ厚みの2倍の鎖長をもつPOMの分子量と比較的近いことから,これまでの知見と併せて,この大環状POMの生成機構として,反応系中に析出したポリマ-結晶のラメラ表面での“Backーbiting"(分子内トランスアセタ-ル化反応)を想定した。大環状POMは,DSC測定により,未端を安定化した高分子量POMより熱安定性にすぐれていることも確認した。また,結晶状態でγー線を照射するとさらに重合が進行して,平均分子量は増大する。

Please check the molecular weight distribution of the two mountains. The molecular weight distribution of the two mountains is very clear. The molecular weight distribution of the two mountains is very clear. The molecular weight distribution (POM) of the two mountains is different. (Mn~2 × 10 ^ 3; Mw/Mn=1.1~1.2;n=60~80), low molecular weight (LMW), low molecular weight (LMWM), low molecular weight (LMW), low molecular weight (LMWM), low molecular weight (LMW), low molecular weight (LMW), low molecular weight (LMWM), low molecular weight (LMWM), High molecular weight POM (HMW-MWT) makes it easy to separate from each other. High molecular weight (HMW) NMR (400nm) is used to analyze the end-to-end components of high molecular weight (HMW) compounds. The molecular weight of large ambient POM is dispersed, and the thickness of the crystal is 2 times thicker than that of the molecular weight of POM. The temperature of the temperature is higher than that of the molecular weight of POM, and the molecular weight of ambient POM is higher than that of the molecular weight. Large ambient POM, DSC, high molecular weight POM, high molecular weight, high molecular weight and high molecular weight. The average molecular weight of γ-ray irradiation was higher than that of γ-irradiation.

项目成果

M.Hasegawa: "Formation of Macrocyclic Poly(oxymethy lene)with Narrow Morecular Weight Distribution on the Lamellar Crystals" Macromolecules. 23. 269-2636 (1990)

M.Hasekawa：“在层状晶体上形成具有窄分子量分布的大环聚（甲醛）”大分子。

M.Kobayashi: "Infrared and Raman Spectra of Macrocyclic Poly (oxymethylene)" Macromolecules.

M.Kobayashi：“大环聚（甲醛）的红外和拉曼光谱”大分子。