結晶を立体特異構造発現の場とする重合反応の研究

以晶体为立体定向结构表达位点的聚合反应研究

• 批准号: 02403021
• 负责人: 長谷川 正木
• 金额: $ 24万
• 依托单位: Toin University of Yokohama (1992)The University of Tokyo (1990-1991)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (A)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1992
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02403021/
• 关键词: トポケミカル挙動; βー型結晶; 生成物制御; シクロファン; シンジオタクチック構造; 絶対不斉合成; 光反応性混晶; トポケミカル共重合; トポケミカル反応・挙動; X線結晶構造解析; 包接体結晶; 混晶; 〔2.2〕パラシクロファン誘導体; キラル結晶; Topochemical Induction

これまでの[2+2]トポケミカル光反応の挙動のほとんどについては、出発化合物の結晶構造と結晶内での分子の熱運動を考慮することにより合理的に理解されてきた。混晶からは多くの場合、トポケミカル共重合によってランダムコポリマーが生成することが見出されている。これら混晶は、再結晶によらず、2種の結晶を乳鉢で混合するだけで再結晶によって得られるものと同一の結晶構造を有する光反応性混晶が得られることを見出した。ここで混晶の生成速度のおもな支配因子は、混合粉砕のための攪拌回数,温度,時間,湿度などである。これらについての定量的な実験から、生成する混晶モル分率と攪拌回数,温度,時間との関係を示す実験式(一定温度下での)を誘導した。M^<1/3>=H[Cexp(-E/kT)t+BN]ここで、Mは混晶のモル分率,tは2種の結晶を混合した時からの時間,Nは乳鉢中での結晶の粉粋攪拌回数である。混晶からはコポリマーが得られる場合がほとんどであるが、顕著なトポケミカル重合性を示すDSP結晶とEthyl4-[2-(2-pyrazyl)ethenyl]cinnamate結晶からは光重合性分子錯体が生成することを見出した。この錯体からはコポリマーは生成せず、2種のホモポリマーが1:2に割合で定量的収率で生成する。光照射後に得られるポリマー結晶中では、モノマー分子錯体の結晶構造から、それぞれのホモポリマーからなる単分子層と二分子層の交互層状構造を形成していることがわかる。このように数々の興味ある新しいトポケミカル挙動が見出された。

The chemical reaction test [2] was used to detect the chemical reaction, the chemical reaction, the chemical analysis, the intracrystalline molecular chemistry, the reasonable understanding of the chemical reaction. In the mixed crystal structure, the multi-crystal structure is coincident with each other, and the structure is coincident with each other in the same way. The results show that the temperature of the mixed crystal is the same as that of the mixed crystal, the mixed crystal of the two kinds of crystal, the mixed crystal of two kinds of crystal, and the same crystal of the same crystal. Temperature, time, humidity, temperature, temperature, humidity, temperature, humidity, temperature, temperature, humidity, temperature, temperature, The temperature, temperature, and time are measured to show the temperature (temperature, time, temperature, temperature, temperature, M ^ & lt;1/3>=H [Cexp (- E/kT) t+BN], the percentage of mixed crystals of M and M, the time of mixing the two kinds of crystals, and the number of samples mixed back in N-phase milk. The results show that the DSP crystal is Ethyl4- [2-(2-pyrazyl) ethenyl] cinnamate crystal, and the photocoincidence molecular error is generated. The wrong system has been used to generate data, and the quantitative production rate of 1:2 has been cut off for each of the two models. After exposure to light, it was found that the structure of the crystal, the molecular structure, the molecular structure and the molecular structure were obtained. Don't tell me how many times you want to make sure that you don't know what to do.

项目成果

金原,阿出川,西郷,長谷川: "Formation of a Topochomically Pbotoreactive Mixed Crystal by Grinding and Its Mechamistic" Bull.Chem.Soc.Jap. 66. (1993)

Kanehara、Adekawa、Saigo、Hasekawa：“通过研磨及其机制形成拓扑化学反应性混合晶体”Bull.Chem.Soc.Jap 66。（1993）

M.HASEGAWA: "Photopolymerisation and Photoimaging Science and Technology" Elsevier Applied Science, 20 (1989)

M.HASEGAWA：“光聚合和光成像科学与技术”Elsevier Applied Science，20（1989）

阿出川,方,中村,長谷川,西郷: "Synthesis and Chiroptical Properties of Optically Active Polyamides Having Anti Head-to-Head Umbelliferone Dimer as a comporent." Bull.Chem.Soc.Jpn. 66. 941-947 (1993)

Adekawa、Kata、Nakamura、Hasegawa、Saigo：“具有抗头对头伞形酮二聚体作为成分的光学活性聚酰胺的合成和手性光学性质”Bull.Chem.Soc.Jpn 66. 941-947 (1993)

長谷川 正木,西 敏夫: "新化学教科書シリ-ズ、長谷川・柳田編、高分子基礎科学" (株)昭晃堂, 253 (1991)

长谷川正树、西敏夫：《新化学教科书系列，长谷川、柳田编，高分子基础科学》株式会社翔光堂，253（1991）

前川,リン,西郷,長谷川: "Preparation of a Crystalline Linear Copolymer by Topochemical photopolymerization of Diolefin Mixed Crystals" Macromolecules. 24. 5752-5755 (1991)

Maekawa, Lin, Saigo, Hasekawa：“通过二烯烃混合晶体的拓扑化学光聚合制备结晶线性共聚物”，《高分子》24。5752-5755 (1991)。