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溶液の非平衡過程の分子論的アプロ-チ・反応活性種の構造

溶液/活性物质结构中非平衡过程的分子方法

基本信息

批准号：
03231105
负责人：
大瀧仁志
金额：
$ 14.08万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、計画班員4名が分担・協力して反応活性種並びに反応中間体の構造について研究を進めた。さらに公募班員とも積極的に協同研究を展開した。大瀧・舟橋は、試料セルの窓材に窒化ホウ素を用いることによって、数百回のフロ-積算に耐えるセルの開発に成功し、これを付置した実験室スケ-ルの迅速EXAFS測定装置を開発した。そこで田端が研究を進めているメタロポルフィリンの金属イオンの置換反応時に存在すると推定されるヘテロ二核中間体の構造を本装置を用いて直接決定するため、平衡時に存在する各種のメタロポルフィリンのEXAFSスペクトルを測定した。舟橋は世界で初の高圧ストップト・フロ-NMR測定装置を開発した。またポルフィリン錯体の生成反応においては、ポルフィリン環の変形した活性種が存在することや、Ni(II)イオンのエチレンジアミン溶媒交換反応では、2分子のエチレンジアミンが単座で配位した6配位の中間体が存在することを推定した。佐々木は金属クラスタ-錯体の生成過程中に存在する中間体の役割を解明するため、2個のルテニウムイオンを含む新しい三核金属錯体Ru_2M(M=Mg,Mn,Fe)を合成し、ルテニウム二核錯体が三核錯体に変化する際の反応中間体の構造に関する知見を得た。山口はイメ-ジング・プレ-トを用いた読み取り装置を設置することにより、極めて短時間で液体・溶液のX線回折デ-タを得ることができる迅速X線回折装置を完成した。また、新しく開発したin‐situ電気化学セルを用いて、蛍光EXAFS法により、光化学SPIIのモデルとしてのマンガン(III,IV)化合物の構造を明らかにした。上記の研究は、公募班員とも協力して進めることができ、本年度の研究は、当初の計画通り遂行できた。

This study involves 4 project team members, who share and cooperate with each other in the study of reactive species and the structure of reactive intermediates. Today, the public offering staff and the active collaborative research are launched. The rapid development of EXAFS measurement equipment for the determination of trace elements in samples was successfully carried out. The structure of the binuclear intermediate can be determined directly by the method of the present invention, and the existence of various kinds of metal compounds can be determined by the method of the present invention. A new high voltage NMR measurement device was developed. The existence of active species in the formation reaction of complex molecules is presumed to be the existence of 6-coordinated intermediate in the formation reaction of complex molecules in the solvent exchange reaction of Ni(II)-coordinated complex. The intermediate structure of Ru_2M(M=Mg,Mn,Fe), a new trinuclear metal complex, has been found in the synthesis of Ru_2M(M=Mg,Mn,Fe), a binuclear metal complex and a trinuclear metal complex. The X-ray folding device for liquid solution is set up in a very short time. The structure of the new compounds (III,IV) was clarified by the use of the photo-EXAFS method. This year's research was carried out in accordance with the original plan.