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超高速溶媒和ダイナミクス:スペクトルの不均一幅緩和の分子機構

超快溶剂化动力学：光谱异质宽度弛豫的分子机制

基本信息

批准号：
09740431
负责人：
西山桂
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は「溶媒和ダイナミクスにおいてスペクトルの不均一幅の緩和機構を溶質・溶媒分子の電子状態・分子構造に基づいて理解する」ことである。平成9年度には溶質・溶媒ともに極性を有する系に関して実験的研究結果を蓄積し、スペクトルの不均一幅の緩和には溶媒分子の並進拡散の緩和モードが重要であること、および系の平均エネルギーの緩和には溶質近傍の溶媒分子の素早い回転拡散(あるいは慣性項)の寄与が大きいことを見い出した。そこで平成10年度は、これまで報告例がきわめて少ない無極性系の緩和ダイナミクスに関して検討した。無極性溶質フリーベースポルフィリンを用い、極性および無極性溶媒中における過渡的ホールバーニング分光を行って不均一スペクトル幅緩和を調べた。極性溶媒テトラヒドロフラン中でのスペクトル幅の時間発展から求めた緩和の動的応答関数ρ(t)は、励起後数ps以内に約80%緩和したのち、緩和が完了するまで更に数10psを要した。また平均緩和時間τ〜6psと求められた。このようなρ(t)の振舞いは、本研究代表者が以前報告した極性色素を用いて同じ溶媒中で観測した結果とよく一致している。以上の実験結果は、不均一幅の緩和過程には溶質-溶媒分子間の誘電的な相互作用よりもむしろ溶媒-溶媒分子間相互作用が重要であることを示唆している。一方無極性溶質-無極性溶媒シクロヘキサンを用いた場合には、τ〜25psと求められ、極性溶媒中よりも緩和がかなり遅いことが明らかとなった。溶質・溶媒ともに無極性の場合には、多極子の生成を含む溶質電子状態変化が緩和のトリガーとなり、溶媒分子の分散力による緩和過程が重要であるものと考えられる。以上の実験的研究と並行して、積分方程式理論に基づいた相互作用点モデルを用いて緩和過程を理論的に検証するためのフォーマリズムの構築を行った。

The purpose of this study is to understand the mechanism of solvent and solvent molecules, electronic state and molecular structure. In 2009, the results of the study on the relationship between solute, solvent and polarity were accumulated, and the dispersion of solvent molecules in different amplitudes was reduced. The average generation of solute molecules in the vicinity of solvent molecules was reduced, and the dispersion of solvent molecules was increased. In 2010, the report was published in the form of a report on the mitigation of polar systems. Non-polar solute, polar solvent, non-polar solvent. The time span of the amplitude of the polar solvent is about 80% within a few ps after excitation, and the time span of the relaxation is about 10ps. Average mitigation time τ ~ 6ps The results of this study are consistent with those reported previously for polar pigments and solvents. The results show that the solutide-solvent interaction plays an important role in the heterogeneous relaxation process. A party of non-polar solutes-non-polar solvents in the use of the case, τ ~ 25ps to find, polar solvents in the middle of the release of the light Solute, solvent, nonpolar case, multipole formation, solute electron state change, relaxation process, solvent molecular dispersion force, relaxation process, etc. The research of the above problems is parallel, the theory of integral equation is applied to the interaction point, and the theory of relaxation is applied to the construction of the system.