高配位典型金属化合物の異常原子価

高配位典型金属化合物的异常价态

• 批准号: 03233104
• 负责人: 秋葉 欣哉
• 金额: $ 15.55万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233104/
• 关键词: 超原子価; hypervalent; ビスシリカ-ト; ア-ト錯体; 1,3ー双極子; ス-パ-オキシド

1.Hypervalentな有機典型金属化合物の合成と構造・電子状態の研究5員環を形成しhypervalentな化合物を安定化する効果がある2座配位子および8員環の1,5ー渡環相互作用による5員環の形成を用いて,アンチモンおよびビスマスを中心原子とする種々の有機超原子価化合物,10ーMー4,10ーMー5,10ーMー6を合成し,それらの構造を ^1H, ^<19>FーNMR及びX線構造解析により明らかにした(秋葉)。3個のフッ素を配位子にもつ5配位ケイ素化合物の構造をX線回折により正確に決定するとともにフッ素を架橋配位子とするビスシリカ-トの溶液中における開環体との平衡および固体状態の構造との比較により,超原子価ケイ素の特性を明らかにした(玉尾)。超原子価を持つスズア-ト錯体がプロスタグランジンの合成の鍵中間体であることを証明し,その誘導体の結晶化に成功した。スズア-ト錯体の固体および溶液中の構造を詳細に解明した(野依)。2.合成反応への展開高配位ケイ素化合物を系中に発生し,合成反応に応用することは多くの研究があるが,無置換で極めて活性の高い1,3ー双極子を発生させ,種々の付加環化反応を展開した(細見)。ヘテロ原子をLewis酸により活性化し,極めて多様な合成反応への有用性を示すとともに,電極反応と比較検討した(西口)。Hypervalentなスズア-ト錯体の合成反応における有用性を明確にし,発展させた(野依)。3.生理活性化合物への展開Hypervalentな硫黄原子を骨格の中心にもつチアチオフテン形環状化合物が光化学系Iにより1電子還元をうけ,その電子を酸素分子へ授与してス-パ-オキシド(O^<【.radical anion.】>_2)を触媒的に生成することを明らかにした。極めて顕著な活性酸素増産剤として関心をもたれる新規物質群を創製している(広部)。

1.Hypervalent organic synthesis of typical metal compounds, synthesis, stabilization, stabilization, 10 "M" 4 "M" 10 "M" 5 "M" 10 "M" 6 "synthesize", "make" ^ 1H, ^ & lt " 19 GTX F

项目成果

細見 彰: "Tandem Conjugate AdditionーAldol Reactions of α,βーUnsaturated Esters and Ketones" Tetrahedron Letters. 55. 2371-2374 (1991)

Akira Hosomi：“α,β-不饱和酯和酮的串联共轭加成-羟醛反应”四面体快报 55。2371-2374 (1991)

玉尾 皓平: "Electronic and Steric Effects in Pentacoordinate Anionic Diorganoーtrifluorosilicates:Xーray Structures and ^<13>CNMR studies for Evaluation of Charge Distribution in Aryl Groups on Silicon" Organometallics. 11. 182-191 (1992)

Kohei Tamao：“五配位阴离子二有机三氟硅酸盐中的电子和空间效应：用于评估硅上芳基电荷分布的 X 射线结构和 13 CNMR 研究”有机金属学。

大方 勝男: "Apical and Equatorial Methoxy Ligands on Sulfuranes:Effect on Rates of Pyridine Methylation" Journal of American Chemical Society. 113. 9270-9276 (1991)

Katsuo Ogata：“顶端和赤道甲氧基配体对硫醚：对吡啶甲基化速率的影响”美国化学会杂志 113. 9270-9276 (1991)

三浦 由里: "Effect of Oxygen on the Relative Photodissociability of Cytochrome Pー450・CO Complex in Rat Liver Microsomes" Bischemistry. 30. 3395-3400 (1991)

Yuri Miura：“氧气对大鼠肝微粒体中细胞色素 P-450·CO 复合物相对光解离性的影响”Bischemistry 30. 3395-3400 (1991)

石野 義夫: "Facile Synthesis of 3,4ーDihydroー2Hー1ーbenzothiopyrans:Zinc lodide Induced Intermolecular Cycloaddition Between Albyl Alcohols and Arenethisls" Synlett. 633-635 (1991)

Yoshio Ishino：“3,4-二氢-2H-1-苯并噻喃的简便合成：碘化锌诱导烯丙醇和芳烃之间的分子间环加成”Synlett 633-635 (1991)。