Hypervalentな有機典型金属系の開発とその還元的脱離の選択性に関する研究

高价有机金属体系的开发及其还原消除选择性研究

• 批准号: 62215026
• 负责人: 秋葉 欣哉
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215026/
• 关键词: hypervalency; 有機典型金属; アート錯体; 位置異性化; プロトノリシス; ハロゲノリシス; 還元的脱離の選択性

1.5員環を形成する二座配位子をもつ5配位のhypervalentな有機アンチモンおよびビスマス化合物を合成した. 5種の異なる配位子をもつこれらの化合物は熱的に安定であり, 純粋な化合物として単離できた. 5配位アンチモン化合物にメチルリチウム及びアリールリチウムを当量反応させると6配位アート錯体が定量的に生成した. これらのアート錯体には3種の位置異性体が存在し, それらの構造と安定性を決定した.次にこれらアート錯体のプロトノリシスを検討した. メチルリチウムとのアート錯体を各種のプロトン酸でクエンチすると, アリール基の方がメチル基より優先的に解裂されるが, 両者の反応性の比はプロトン酸の強度に依存した. 一方, アリールリチウムとのアート錯体のプロトノリシスの反応性はプロトン酸の強度およびアリール基の電子的効果に対しても殆ど影響されなかった. ビスマスのアート錯体は熱的に不安定であり, 詳細な検討はできなかった. しかし, 二座配位子を二つもつビスマスアート錯体は熱的に安定であり, その異性化・プロトノリシスを詳細に検討した.2.5配位のhypervalentなビスマス化合物のハロゲノリシスの選択性を検討した. 塩化スルフリルおよびピリジニウムペルブロミドによるビスマスー炭素結合解裂反応の選択性はエチニル>アルキル>アリールの順であった. 選択性と結合の性質について検討した.3.種々のアリール基をもつ非環状5配位アンチモン化合物の合成法を検討した. これらの間には50-60°Cで異性化平衡(スクランブリング)がおこることを見い出した. 200°C付近で, 還元的脱離によりビアリールを定量的に生成した. 生成する3種のビアリールを正確に定量し, 還元的脱離の選択性と関係する軌道の対称性を詳細に検討し, 理論的予想に対する始めての実験的アプローチを行った.

1.5 the formation of two ligands, ligand, ligand and ligand. 5. The compound is stable and stable, and the compound is isolated. 5 coordination compounds are not equivalent to each other, and the quantitative generation of 6 coordination compounds is related to the formation of the wrong body. The wrong body, the location, the sex body, the stability, the stability, the sex, the sex. I'm sorry to hear that the wrong body is in the wrong place. In order to improve the quality of the system, the data of all kinds of information are different, and the basis of the system is the key to the resolution of the problem, which is more sensitive than the strength of the acid. On the one hand, you have to pay attention to the impact on the strength of the basic electric power generation system. I don't know if there is any instability in the wrong body, but I don't know what to do. Two-seater, two-seater, two-seat, two-seat, two- In order to improve the quality of the product, we need to know that the combination of carbon and anti-cracking is an effective way to improve the performance of the system. In this paper, the effect of the combination of carbon and anti-cracking is studied in this paper, and the results show that the effect of the combination of carbon and gt; is better than that of gt;. Select a combination of sexual information and performance information. 3. The synthesis of non-circumferential 5-coordination compounds has been carried out by the method of synthesis. The temperature is 50-60 °C and the balance is not balanced. 200 °C is close to the temperature, and the number of dollars of disconnection is limited. The production of three types of information is correct, and the separation of the data is optional. It is theoretically expected that you would like to use the information you want to start.

项目成果

大方勝男: 日化誌. 1267-1273 (1987)

绪方胜夫：日华史 1267-1273 (1987)

秋葉欣哉: 日化誌. 1130-1141 (1987)

Kinya Akiba： Nikka Shi 1130-1141 (1987)

山本陽介: 日化誌. 1286-1287 (1987)

山本洋介：日华史 1286-1287 (1987)

秋葉欣哉: Tetrahedron Letters. 28. 3367-3368 (1987)

Kinya Akiba：四面体字母 28. 3367-3368 (1987)

秋葉欣哉: Proceedings of Phys.org.chem.(IUPAC). 135-139 (1986)

Kinya Akiba：Phys.org.chem 论文集（IUPAC）135-139（1986）。