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ポリペプチド鎖を反応場とする金属ポルフィリンの光誘起電子移動反応

ポリペプチド鎖を反応場とする金属ポルフィリンの光誘起電子移動反応
以多肽链为反应场的金属卟啉光致电子转移反应
批准号：
03241208
负责人：
大倉 一郎
金额：
$0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1991 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03241208/
关键词：
光誘起電子移動反応亜鉛ミオグロビン励起三重項状態レ-ザ-フラッシュフォトリシス

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本研究では、ミオグロビン中のヘムを亜鉛プロトポルフィリンで置換した亜鉛ミオグロビンを調製し、亜鉛ミオグロビンとビオロ-ゲンとの間の光誘起電子移動反応を行った。亜鉛ミオグロビンをNd‐YAGレ-ザ-第二高調波(波長532nm)により光励起すると、励起三重項状態にある亜鉛ミオグロビンが生成した。亜鉛ミオグロビン励起三重項状態の寿命は15ミリ秒であった。本反応系内にメチルビオロ-ゲンを添加すると、亜鉛ミオグロビン励起三重項状態とメチルビオロ-ゲンとの間で電子移動反応が進行し、還元型メチルビオロ-ゲンが生成した。この反応速度定数は、pH7において2.7x10^7M^<-1>S^<-1>と求った。この反応速度定数は、反応溶液のpHの上昇とともに増加することがわかった。これは、pH変化により亜鉛ミオグロビン上の電荷が変化するためであると考えられる。亜鉛ミオグロビン上の電荷の変化に直接関与しているのは、反応サイト近傍に存在するリシン残基であると思われる。電子受容体として、メチルビオロ-ゲンのかわりにチトクロ-ムcを用いた場合も、光誘起電子移動反応が進行することがわかった。EDTA、亜鉛ミオグロビン、チトクロ-ムcより成る系に定常照射を行うとチトクロ-ムcの還元反応が進行した。光照射20分後には、90%以上のチトクロ-ムcが還元されることがわかった。レ-ザ-フラッシュフォトリシスによる過渡吸収スペクトルの測定においては、還元型チトクロ-ムcにもとずく過渡吸収は観測されなかった。これは、逆電子移動反応の速度が速く、電荷分離種が生成しないためであると考えられる。
期刊论文(10)
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会议论文
青野 重利: "Photoinduced Electron Transfer between Zincーreconstituted Myoglobin(ZnーMb)and Viologens,and Zn‐Mb and Fe(III)ーcyt.C" J.Inorg.Biochem.,. 43. 103 (1991)
Shigetoshi Aono：“锌重建肌红蛋白 (Zn-Mb) 和紫罗碱以及 Zn-Mb 和 Fe(III)-cyt.C 之间的光诱导电子转移”J.Inorg.Biochem., 43. 103 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
山本 泰彦: "'H‐NMR Conformational Study of Viologenーlinked Porphyrins(pーPCnV)" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. 1392-1394 (1991)
Yasuhiko Yamamoto：“紫精连接的卟啉 (p-PCnV) 的 H-NMR 构象研究” Bull.Chem.Soc.Jpn. 64. 1392-1394 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
青野 重利: "Photoinduced Electron Transfer between Zinc Protoporphyrin Reconstituted Myoglobin and Methylviologen" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 65. 591-593 (1992)
Shigetoshi Aono：“锌原卟啉重构肌红蛋白和甲基紫罗碱之间的光诱导电子转移”Bull.Chem.Soc.Jpn., 65. 591-593 (1992)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
河村 眞紀子: "Highly Active Zinc Tetraphenylporphyrintricarboxylic Acid for Photoredox Reactions" J.Mol.Catal.,. 67. L11-L15 (1991)
Makiko Kawamura：“用于光氧化还原反应的高活性四苯基卟啉三甲酸锌”J.Mol.Catal., 67. L11-L15 (1991)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
光励起三重項状態間の吸収を利用した光学センサーの開発
  • 批准号：
    16656254
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.11万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    大倉 一郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
マイクロカプセル配合塗料の疲労亀裂検出への適用
  • 批准号：
    15656112
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $1.86万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    大倉 一郎
  • 依托单位：
    Osaka University
銅-捕捉タンパク貭の物貭輸送モデル系の構築
  • 批准号：
    13022218
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.5万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    大倉 一郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
疎水性相互作用による抗体-光増感剤複合体を用いた光線力学治療
  • 批准号：
    13031025
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    大倉 一郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology