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ビオローゲン結合型金属ボルフィリンの光励起分子内電子移動過程に関する研究

紫罗碱结合金属伏鲁菲林光激发分子内电子转移过程的研究

基本信息

批准号：
06226226
负责人：
大倉一郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

新規な光増感剤と電子伝達体とを結合し、光励起分子内電子移動が容易に進行する錯体を合成した。この錯体は1分子で光増感剤と電子伝達体との両方の機能を持つことがわかった。ビオローゲンが結合型ポルフィリンの構造と機能との関係を調べるために一連の化合物を合成し、この化合物の蛍光強度、蛍光寿命、T-T吸収の減衰とメチレン鎖との関係を調べた。特にポルフィリンの光励起重項状態を経由したメチルビオローゲンへの電子移動過程に焦点をあてて実験を行った。ビオローゲン結合型ポルフィリンの蛍光強度は、ビオローゲンの結合していないポルフィリンの蛍光強度とくらべて小さく、メチレン鎖長が短くなるほど小さくなることがわかった。すなわち、メチレン鎖長が短くなるほどビオローゲンによる蛍光の消光がよく起こっていることを示している。ビオローゲン結合型ポルフィリンではいずれのメチレン鎖長の場合にも蛍光の減衰は2成分であった。長寿命の蛍光を示す成分を示す成分はビオロ・ゲンの結合していないポルフィリンの寿命とほぼ同一であるが、短寿命成分はメチレン鎖長に大きく依存していることがわかった。これらのビオローゲン結合型ポルフィリンには2種類のコンフォーメーションがあり、短寿命成分は分子内電子移動が可能なコンフォーメーション(コンプレックスフォーマ)に起因していると思われる。ビオローゲン結合型亜鉛ポルフィリンではT-T吸収の減衰に対応して還元型ビオローゲンの生成も観測される。さらに生成した亜鉛ポルフィリンカチオンと還元型ビオローゲンとの反応(逆反応)過程を観測した。その結果、還元型ビオローゲンの寿命は約1μsと長寿命であることがわかった。

The new regulation makes it easier for photosensitizers to combine electrons and photoexcited intramolecular electron movement. This is the first time that a molecule has been detected. The structure and function of the compound are adjusted. The luminescence intensity, luminescence lifetime and T-T absorption of the compound are adjusted. The light excitation of the special case is very important, and the focus of the electronic movement is very important. The light intensity of the light source is small, the light source is long, and the light source is short. The length of the lock is short, the light is dark, and the light is bright. In the case of a combination of two components, the light is reduced. The long-lived component is the same as the short-lived component. The reason for this is that the short-lived component of the molecule moves from one to the other. The T-T absorption attenuation is the result of the T-T absorption attenuation and the T-T absorption attenuation is the result of the T-T absorption attenuation. The process of generation and inversion is measured. As a result, the life span of the original type is about 1μs.