隣接関与基をもつ不斉配位子の開発と接触的不斉合成への応用

具有相邻参与基团的不对称配体的开发及其在催化不对称合成中的应用

• 批准号: 06225230
• 负责人: 阿知波 一雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: University of Shizuoka
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225230/
• 关键词: 隣接関与基; 新規不斉配位子; BHMP; 2-ビニルピペラジン; 2-ビニルモルホリン

側鎖にカルボキシル基を有するBHMP類がパラジウム錯体触媒を用いる不斉合成に有効的であることがわかったため、今回我々は、さらに同じπ-アリルパラジウム中間体を経て反応について検討することとした。そこで、生理活性物質として有用であるmorphorin,piperazine類のone-pot不斉合成を行った。アルゴン気流下、Pd(0)と不斉ビスホスフィン配位子とで調製したTHF溶液中、Et_3N,1,4-diacetoxy-cis-2-butene(1)と2-benzylamino)ethanol(2)とを加え反応を行った結果、2-Vinylmorphorineの不斉合成に於いては選択性を最高83.2%eeにまで向上することに成功した。また同様に2-Vinylpiperazineについても検討した結果、選択性を41.6%eeにまで向上することに成功した。(Scheme1)これは、側鎖のカルボキシル基と求核剤との相互作用により、選択性を獲得したものと考えている。一般にヘテロ環構築の不斉合成は難しいとされており、側鎖の官能基の効果を利用して選択性を獲得した例は、今回我々が初めてである。現在、他のヘテロ環の不斉合成についても検討している。

Side chain に カ ル ボ キ シ ル を has an す る BHMP class が パ ラ ジ ウ ム misprinted catalyst を with い る 斉 synthetic に have sharper で あ る こ と が わ か っ た た め, now back to my 々 は, さ ら に with じ PI - ア リ ル パ ラ ジ ウ ム intermediates を 経 て anti 応 に つ い て beg す 検 る こ と と し た. Youdaoplaceholder0 で で, physiologically active substances と て て are useful for であるmorphorin, piperazine-like <s:1> one-pot non-synthetic を lines った. ア ル ゴ ン 気 shed, Pd (0) と 斉 ビ ス ホ ス フ ィ ン ligand と で modulation し た THF solution, Et_3N, 1, 4 - diacetoxy - cis - 2 - butene と 2 - benzylamino) ethanol (1) (2) と を plus え anti 応 を line っ, 2 - Vinylm た results orphorine <s:1> asymmetric synthesis に in the に て た selectivity 択 を the highest 83.2%eeにまで upward する する とに successfully た た. With others in ま た に 2 - Vinylpiperazine に つ い て も beg し 検 た results, sentaku を 41.6% ee に ま で す upward る こ と に success し た. (Scheme1) こ れ は, side lock の カ ル ボ キ シ ル と I pray nuclear tonic と の interaction に よ り, sentaku を get し た も の と exam え て い る. General に ヘ テ ロ ring building の 斉 synthetic は not difficult し い と さ れ て お の り, side lock of functionality の unseen fruit を using し て sentaku を acquired し た は, now back to my 々 が early め て で あ る. Now, he <s:1> ヘテロ rings <e:1> are not fully synthesized to に て て 検 検 to seek <s:1> て る る る る.

项目成果

Toshiaki Morimoto: "Efficient Asymmetric Hydrogenation of Imines Catalyzed by a Neutral Iridium(I)Complex of(4R,5R)-MOD-DIOP" Chem.Pharm.Bull.42. 1951-1953 (1994)

Toshiaki Morimoto：“(4R,5R)-MOD-DIOP 的中性铱 (I) 络合物催化亚胺的高效不对称氢化”Chem.Pharm.Bull.42。

Shunji Sakuraba: "Asymmetric Heck-type Hydroarylation of Norbornene with Phenyl Triflate Catalyzed by Palladium Complexes of Chiral(β-N-Sulfonylarinoalkyl)phosphrnes" Synlett.291-292 (1994)

Shunji Sakuraba：“手性（β-N-磺酰基烷基）膦钯配合物催化降冰片烯与三氟甲磺酸苯基酯的不对称 Heck 型氢芳基化” Synlett.291-292 (1994)

Toshiaki Morimoto: "Preparations of Chiral Pyrrolidines Bearing Two Different Types of Phosphino Groups and Theis Use in Efficient Catalytic Asymmetric Hydrogenation" Chem.Pharm.Bull.42. 481-488 (1994)

Toshiaki Morimoto：“带有两种不同类型膦基的手性吡咯烷的制备及其在高效催化不对称氢化中的应用”Chem.Pharm.Bull.42。