直接電気化学によるブルー銅タンパク質の酸化還元過程の個別的検討

直接电化学单独研究蓝铜蛋白的氧化还原过程

• 批准号: 06226229
• 负责人: 櫻井 武
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226229/
• 关键词: ブルー銅タンパク質; マルチ銅オキシダーゼ; タイプ1銅; 電子移動; 酸化還元; 電気化学; 動力学; 三核銅クラスター

6種のブルー銅タンパク質(プラストシアニン、プランタシアニン、アズリン、シュードアズリン、ステラシアニン、ウメシアニン)の直接電気化学を、グラシーカーボンおよびビス(4-ピリジル)ジスルフィドなどで修飾した金電極において実現し、速度論的解析を行った。まず、低分子化合物なみの良好なサイクリックボルタンメトリーを可能にし、電解質の濃度やプロモーターの種類などを変化させることによって、タンパク表面と電極との相互作用の様式が極めて重要で、ほとんど疎水性相互作用の場合から、親水性相互作用と疎水性相互作用の両方が寄与している場合まであることがわかった。ついで、2-ポテンシャルステップボルタンメトリーによって、タンパク分子が電極表面において、ミリ秒オーダーで拡散や方向転換などをおこなっていることを明かにした。さらに、1-ポテンシャルステップボルタンメトリーによってタンパクの銅中心と電極表面の間における酸化と還元両方向の電子移動反応の速度定数とそれに伴う熱力学的パラメータ(活性化エンタルピーとエントロピー)を決定し、銅の配位グループの一つであるヒスチジンのイミダゾール基を通じて電子が出入りしているという結論に至った。以上の結果の主たる部分は投稿中である。なお、現在、ブルー銅タンパク質の関与する分子内過程をさらに詳細に明かにするべく、タンパク質の改変を行いつつある。

Direct electrochemistry, rate-chemistry, and rate-chemistry of six kinds of copper compounds (including copper, copper, The interaction mode of surface electrode is extremely important, and the case of aqueous interaction is extremely important. The case of hydrophilic interaction is extremely important. The electrode surface of the electrode is divided into two parts, i.e., the electrode surface is divided into two parts, the electrode surface is divided into two parts, and the electrode surface is divided into two parts. 1-temperature range, 1-temperature range, 1-temperature range, The above results are in the middle of the submission. The molecular processes involved in the modification of the molecular structure are described in detail below.

项目成果

中尾 安男: "Preparation and Properties of the Dinuclear Copper(II) Complexes Brideged by an Alkoxo and an Exogenoues Bridging Group." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 260-262 (1994)

Yasuo Nakao：“由 Alkoxo 和外源桥连基团桥接的双核铜 (II) 配合物的制备和性能”，Bull.Chem.Soc.Jpn.67 (1994)。

櫻井 武: "Electron-Transfer from Cytochrome c to Ascorbate Oxidase and its Type2 Copper-Depleted Derivatives." J.Inorg.Biochem.55. 193-202 (1994)

Takeshi Sakurai：“从细胞色素 c 到抗坏血酸氧化酶及其 2 型铜贫化衍生物的电子转移。”J.Inorg.Biochem.55（1994）。

塚原 敬一: "Kinetics and Mechanisms of Photoinduced Electron-Transfer Reaction of Magnesium Myoglobin." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 2093-2097 (1994)

Keiichi Tsukahara：“镁肌红蛋白光诱导电子转移反应的动力学和机制”。Bull.Chem.Soc.Jpn.67 (1994)。

池田 修: "Electron Transfer Reaction of Stellacyanin at a Bare Glassy Carbon Electrode." Eur.J.Biochem.219. 813-819 (1994)

Osamu Ikeda：“裸玻碳电极上的 Stellacyin 电子转移反应”，Eur.J.Biochem.219 (1994)。

塚原 敬一: "Kinetics and Mechanisms of Photoinduced Electron-Transfer Reaction of Zinc Myoglobin." Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 421-431 (1994)

Keiichi Tsukahara：“锌肌红蛋白光诱导电子转移反应的动力学和机制”，Bull.Chem.Soc.Jpn.67 (1994)。