光解離フラグメント励起分光法によるクラスターの遷移領域ダイナミクス

使用光解离碎片激发光谱的簇过渡区域动力学

基本信息

批准号：
06239213
负责人：
山内薫
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

解離フラグメント励起(PHOFEX)スペクトルの測定に基づいて、(1)分子または原子どうしが弱い分子間力で結び付いたファンデルワールス型クラスターにおける解離反応、(2)真空紫外光領域の多原子分子の直接光解離反応についての研究を行うことを計画し、これらのそれぞれについて以下の成果を得たのでここに報告する。(1)HgRg_n(n≧1)クラスターのPHOFEXスペクトル研究対象として、HgRg_n(n≧1)クラスターを取り扱う。そして、その第一歩として、HgArについて、そのB-X遷移について光解離フラグメント励起(PHOFEX)スペクトルを観測を行った。まず、B状態の連続準位への遷移がHg(^3P_1)原子を生成することを利用しHg(6^3P_1)をHg(8^3S_1-6^3P_1)遷移によって検出し、光解離フラグメント励起(PHOFEX)スペクトルを測定した。PHOFEXスペクトルの立ち上がりの部分の形状を解析することによって、解離限界を決定した。この解離限界から、状態のポテンシャルの解離エネルギーは、D_0=54.0(10)cm^<-1>、さらに、A状態についてはD_0=352.4(10)cm^<-1>、X状態についてはD_0=127.3(10)cm^<-1>であることが明らかとなった。(2)OCSの真空紫外領域におけるPHOFEXスペクトル波長可変真空紫外(VUV)レーザー光源を超音速ジェット中で極低温状態にあるOCSに照射し、OCS+hν->CO(X^1Σ)+S(^1S)の反応で生成するフラグメントであるS(^1S)原子を別のレーザー光でモニターし、PHOPHEXスペクトルを測定した。この150nm付近の^1Σ-^1Σバンドのうち、152nmおよび154nmのピークについて測定を行った。今回の測定の分解能が十分に高く、また、回転のホットバンドによる広がりがほとんど存在しないために、以前の測定に比べて幅が約100cm^<-1>も狭い。この測定によって、解離によるスペクトル線の広がりが33cm^<-1>であり、解離寿命が160(5)fsであることが初めて明らかとなった。

基于对解离片段激发（Phofex）光谱的测量，我们计划对（1）范德华瓦尔型型簇中的分离反应进行研究，其中分子或原子的分子或原子通过弱分子间力以及（2）直接的光电反应反应在真空中的聚原子分子的直接光电反应。我们在这里报告这些结果中的每一个。（1）我们将处理HGRG_N（n≧1）簇作为HGRG_N（n≧1）簇的Phofex光谱研究的受试者。作为第一步，我们观察到HGAR的B-X跃迁的光解散片段激发（Phofex）光谱。首先，使用Hg（8^3S_1-6^3P_1）转变检测到Hg（6^3p_1），该事实是测量了B态的连续水平的过渡产生Hg（^3p_1）原子，并且测量了光消血性片段激发（PHOFEX）的spectrum。通过分析凤凰谱的上升部分的形状来确定解离极限。该解离极限表明该州电势的解离能为D_0 = 54.0（10）cm^<-1>，而D_0 = 352.4（10）cm^<-1>对于a状态，d_0 = 127.3（10）cm^<-1> x状态的状态。（2）OCS真空紫外线区域中的Phofex光谱可调真空紫外线（VUV）激光源在低温状态的超音速喷气中辐射到OCS中，S（^1s）原子，S（^1s）原子是由OCS+H的反应（X^1s）+S^1S（X^1S）的片段所产生光谱。在150 nm左右的 ^1σ- ^1σ频段中，测量了152 nm和154 nm的峰值。该测量的分辨率足够高，并且由于旋转热带而几乎没有扩散，因此宽度大约比以前的测量值小约100 cm^<-1>。这种测量首次揭示了由于解离引起的光谱线扩散为33 cm^<-1>，而解离寿命为160（5）fs。