光解離フラグメント励起分光法による真空紫外領域の遷移状態ダイナミクス

使用光解离碎片激发光谱研究真空紫外区域的过渡态动力学

基本信息

批准号：
08640636
负责人：
山内薫
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640636/
关键词：
真空紫外レーザー光解離反応光解離フラグメント遷移状態

项目摘要

本年度は、分子および原子クラスターの高励起状態における非線形ダイナミクスを明らかにすることを目指し、主に真空紫外領域における多原子分子の光解離ダイナミクスにおいて以下の成果を得た。(a) VUV-PHOFEX法によるOCSの^1Σ^+状態の光解離ダイナミクスジェット条件下で冷却されたOCSについて、その^1Σ^<+-1>Σ^+バンドの全領域の光解離フラグメント励起(PHOFEX)スペクトルをS(^1S)フラグメントを検出することによって測定した。そして、その振動構造に着目し、解離性の^1Σ^+状態のポテンシャルエネルギー曲面上におけるフェムト秒領域で起こる解離反応のダイナミクスに着目した。その結果光解離反応の遷移状態のダイナミクスが、振電構造とスペクトルピークの示す非対称なFano線形に明確に反映されることが明らかとなった。(b) 真空紫外域H_2O C^1B_1状態における回転前期解離ダイナミクス電子励起A^2Σ^+状態に生成したOHフラグメントの蛍光をモニターすることによって、H_2OのC^1B_1-X^1A_1遷移のオリジンバンドの励起スペクトルを測定した。その結果、前期解離過程に顕著な回転量子数依存性が存在することが明らかとなった。得られた励起スペクトルの回転構造の解析に基づいて、電子励起OHフラグメントが生成する機構が、H_2OのC^1B_1状態とB^1A_1状態との間のorbital-rotation相互作用であることが明らかとなった。励起スペクトルの測定に必要な、124.4-123.7nmの真空紫外光は、色素レーザーの2倍波と光パラメトリック発振(OPO)レーザーのアイドラ-光を用いた2光子共鳴4周波差混合の方法によって発生させている。

今年，我们旨在阐明分子和原子簇的高度激发态中的非线性动力学，并在真空紫外线区域中主要是在多原子分子的光解离动力学中实现以下结果。（a）对于通过Vuv-Phofex方法在^1σ^+ OC中冷却的OC中，通过检测S（^1s）片段来测量^1σ^<+ -1>σ^+带的整个区域的光解离片段激发（Phofex）光谱。然后，我们专注于振动结构，并专注于在飞秒区域内发生的分离反应的动力学，该区域在可分离的 ^1σ ^+状态的势能表面上。结果，揭示了光解离反应的过渡态的动力学清楚地反映在振动结构和光谱峰显示的不对称Fano线性中。（b）真空紫外线H_2O中的旋转前解离动力学通过监测电子溶液中的OH片段的荧光来测量H_2O的C^1B_1-X^1A_1的原始带的激发光谱。结果，发现在早期解离过程中，旋转量子数具有显着的依赖性。基于对获得的激发光谱的旋转结构的分析，揭示了产生电子兴奋的OH片段的机制是C^1b_1和H_2O的B^1A_1状态之间的轨道旋转相互作用。测量激发光谱所需的真空紫外线是通过使用染料激光器的双波浪波和光学参数振荡（OPO）激光的双波浪波（OPO）激光产生的，这是124.4-123.7 nm，测量激发光谱所需的。