励起状態の制御による光学活性誘起と環境の動的解析

通过控制激发态诱导光学活性和环境动态分析

• 批准号: 06239225
• 负责人: 辻本 和雄
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Japan Advanced Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239225/
• 关键词: レチノクロム; レチナ-ル; 光異性化; ロドプシン; 拮抗作用; 光学活性誘起; 色素形成; β-ヨノン

(1)10-メチルレチナ-ルとアポレチノクロムとの色素形成をした(λ_<max>505nm)。(2)10-メチルレチノクロムは570nmの光によって、光退色し、高位置選択的に10-methyl-11-cis-retinalを与えることをNMRなどによって確認した。(3)上で得られた10-methyl-11-cis-retinalは負の円二色性を示した。アセトニトリル中で10-methyl-all-trans-retinalを光異性化すると10%以下の選択率で10-methyl-11-cis-retinalが得られるが、それは円二色性を示さない。(4)10-methyl-11-cis-retinalはウシオプシンとロドプシンを形成した(λ_<max>510nm)。(5)10-メチルロドプシン再生のダイナミックスレチノクロムの光異性化を利用して得られた10-methyl-11-cis-retinalを用いて10-メチルロドプシンを再生すると、ラセミ化した10-methyl-11-cis-retinalを用いて再生した場合と比較して形成速度が約1/2であることがわかった。また、ラセミ化した10-methyl-11-cis-retinalを用いた形成速度は天然の11-cis-retinalを用いてロドプシンを再生する速度はほぼ等しいこともわかった。(6)この光trans-cis異性化の位置選択性を決める構造因子についてしらべるため、共役系の長さの異なるレチナ-ルアナログである5,6,-dihydroretinal,7,8-dihydroretinal,5,6,7,8-tetrahydroretinal,3,4-dehydroretinal,a-retinalを合成した。(7)これらのレチナ-ルアナログとアポレチノクロムとの色素形成をした。(8)レチナ-ルアナログの相対的な色素形成速度をもとめた。(9)色素形成に際して、β-ヨノンの添加が拮抗作用を示すことがわかった。

(1)10<max>- (2)10-methyl-11-cis-retinal and 10-methyl-11-cis-retinal of 10-methyl-11-cis-retinal and 10-methyl-11-cis-retinal of 10-methyl-11-cis-retinal were confirmed by NMR. (3)The 10-methyl-11-cis-retinal dye was used as a dichroic dye. The selectivity of 10-methyl-11-cis-retinal is less than 10%. (4) The formation of 10-methyl-11-cis-retinal complex (λ_<max>510nm). (5)10-methyl-11-cis-retinal regeneration and photoisomerization of 10-methyl-11-cis-retinal regeneration were obtained, and the formation rate was about 1/2 of that of 10-methyl-11-cis-retinal regeneration. The rate of formation of 10-methyl-11-cis-retinal is the same as that of regeneration of natural 11-cis-retinal. (6)The positional selectivity of phototrans-cis heterogenization is determined by structural factors, and the length of service system is different. The synthesis of 5,6,-dihydroretinal, 7,8-dihydroretinal, 5,6, 7,8-tetrahydroretinal, 3,4-dehydroretinal,a-retinal is also discussed. (7)The color element is formed by the color element. (8)The rate of pigment formation is the same as the rate of pigment formation. (9)Pigment formation, β-addition and antagonism

项目成果

A.Wada: "Conformational Studv of Retinochrome Chromophore:Synthesis of 8,18-Ethanoretinal and a New Retinochrome Analog," J.Org.Chem.,. Vol.59,. 6922-6927 (1994)

A.Wada：“视黄色素发色团的构象研究：8,18-乙醇视黄醛和新视黄色素类似物的合成”，J.Org.Chem.,。

S.Tsuboi: "Phosphorylation of an Inhibitory Subunit of cGMP Phosphodiesterase in Rana catesbiana Rod Photoreceptors," J.Biol.Chem.,. Vol.269,. 15016-15023 (1994)

S.Tsuboi：“林蛙杆光感受器中 cGMP 磷酸二酯酶抑制亚基的磷酸化”，J.Biol.Chem.,。