励起状態の制御による光学活性誘起と環境の動的解析

点击翻译按钮获取中文摘要

(1)10-メチルレチナ-ルとアポレチノクロムとの色素形成をした(λ_<max>505nm)。(2)10-メチルレチノクロムは570nmの光によって、光退色し、高位置選択的に10-methyl-11-cis-retinalを与えることをNMRなどによって確認した。(3)上で得られた10-methyl-11-cis-retinalは負の円二色性を示した。アセトニトリル中で10-methyl-all-trans-retinalを光異性化すると10%以下の選択率で10-methyl-11-cis-retinalが得られるが、それは円二色性を示さない。(4)10-methyl-11-cis-retinalはウシオプシンとロドプシンを形成した(λ_<max>510nm)。(5)10-メチルロドプシン再生のダイナミックスレチノクロムの光異性化を利用して得られた10-methyl-11-cis-retinalを用いて10-メチルロドプシンを再生すると、ラセミ化した10-methyl-11-cis-retinalを用いて再生した場合と比較して形成速度が約1/2であることがわかった。また、ラセミ化した10-methyl-11-cis-retinalを用いた形成速度は天然の11-cis-retinalを用いてロドプシンを再生する速度はほぼ等しいこともわかった。(6)この光trans-cis異性化の位置選択性を決める構造因子についてしらべるため、共役系の長さの異なるレチナ-ルアナログである5,6,-dihydroretinal,7,8-dihydroretinal,5,6,7,8-tetrahydroretinal,3,4-dehydroretinal,a-retinalを合成した。(7)これらのレチナ-ルアナログとアポレチノクロムとの色素形成をした。(8)レチナ-ルアナログの相対的な色素形成速度をもとめた。(9)色素形成に際して、β-ヨノンの添加が拮抗作用を示すことがわかった。