励起状態を制御する光反応場の研究

光化学反応を支配する環境の中で、疎水性場は励起状態分子の反応性を方向付ける寄与を示す。このことをレチナ-ル蛋白質について、検証した。レチナ-ルアナログで構成したレチノクロムを光異性化することによって、天然のレチノクロムと比較顕棟するため、レチナ-ル分子の9位と13位のメチル基のないアナログを合成した。これらアナログとアポレチノクロムとの色素形成速度の測定、形成した色素の光異性化の位置選択性について調べた結果、形成速度は天然の場合と比較して、9位はほぼ同じ、13位はメチル基がない場合に1.5倍速くなることがわかった。光異性化の位置選択性は13位のメチル基の有無は影響なく、9位のメチル基がない場合には約50%に減少することがわかった。この結果はレチノクロムの光異性化反応において、9位のメチル基に対する蛋白質場が疎水性相互作用によって、位置選択性を決める大きな役割を示すことを意味する。シクロデキストリンを疎水性環境場とするレチナ-ルの光異性化反応における位置選択性について調べた。全トランスレチナ-ルとアミノシクロデキストリンで形成した色素を-20℃で光照射すると15%の転化率でほとんど13シスレチナ-ルを得られることを見い出した。この反応を低温スペクトルにおいても確かめることができ、バクテリオロドプシンのM中間体と酷似していることを明らかにした。

光化学反応を支配する環境の中で、疎水性場は励起状態分子の反応性を方向付ける寄与を示す。このことをレチナ-ル蛋白質について、検証した。レチナ-ルアナログで構成したレチノクロムを光異性化することによって、天然のレチノクロムと比較顕棟するため、レチナ-ル分子の9位と13位のメチル基のないアナログを合成した。これらアナログとアポレチノクロムとの色素形成速度の測定、形成した色素の光異性化の位置選択性について調べた結果、形成速度は天然の場合と比較して、9位はほぼ同じ、13位はメチル基がない場合に1.5倍速くなることがわかった。光異性化の位置選択性は13位のメチル基の有無は影響なく、9位のメチル基がない場合には約50%に減少することがわかった。この結果はレチノクロムの光異性化反応において、9位のメチル基に対する蛋白質場が疎水性相互作用によって、位置選択性を決める大きな役割を示すことを意味する。シクロデキストリンを疎水性環境場とするレチナ-ルの光異性化反応における位置選択性について調べた。全トランスレチナ-ルとアミノシクロデキストリンで形成した色素を-20℃で光照射すると15%の転化率でほとんど13シスレチナ-ルを得られることを見い出した。この反応を低温スペクトルにおいても確かめることができ、バクテリオロドプシンのM中間体と酷似していることを明らかにした。