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凍結溶液マトリックス中の希土類錯体の存在状態と光反応特性

冷冻溶液基体中稀土配合物的存在状态及光反应性质

基本信息

批准号：
06241212
负责人：
薬袋佳孝
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

凍結溶液マトリックス中では分子の拡散が抑制されるために、溶液中でも不安定な錯体や光反応生成が安定化される可能性がある。本研究では、ユウロピウム(III)クリプタンド錯体のアルコール溶液中での光還元反応を主たる対象とし、溶液と凍結溶液マトリックスでの光還元反応機構の相違ならびに光還元反応に対するクリプタンド配位子の影響の解明を試みた。ユウロピウム(III)クリプタンド錯体のアルコール溶液に248nmのレーザー光を照射すると、ユウロピウム(II)錯体による吸収が紫外部に現れた。しかし、凍結溶液中ではユウロピウム(II)の生成はみとめられなかった。これに対して、配位子を含まないユウロピウム(III)アルコール溶液では凍結溶液においてもユウロピウム(II)の生成がみられた。凍結溶液マトリックス中のクリプタンド錯体への光照射では、溶媒-ユウロピウム(III)間の電子移動並びに溶媒分子の拡散がクリプスタンド配位子やマトリックスケージにより抑制されたためと考えられる。これを支持する結果がEu-151メスバウアースペクトルからも得られた。ユウロピウム(III)クリプタンド錯体の場合、光還元のような無輻射過程に対して分子構造と溶液マトリックス中の分子拡散が強く影響することが示された。また、ユウロピウム濃度が十分に高い場合には、照射によりユウロピウム(II)塩の沈殿が生じた。これは、他の希土類元素からのユウロピウムの光還元による選択的分離の可能性を示唆するものである。

The possibility of molecular dispersion inhibition in frozen solutions and photodegradation in unstable solutions is discussed. In this study, we attempted to elucidate the effect of photoreductive reaction mechanism on photoreductive ligands in solution and frozen solution. The ultraviolet light of 248nm is irradiated by the ultraviolet light of the ultraviolet light (III), and the ultraviolet light is absorbed by the ultraviolet light of the ultraviolet light (II). In the frozen solution, it is produced in the form of (II). The ligand is contained in a frozen solution and the ligand is formed in a frozen solution. The electron movement between the solvent and the ligand (III) is inhibited by the light irradiation of the frozen solution. The results of this support are Eu-151 and Eu-151. In the case of photoreduction, the radiation-free process of photoreduction has a strong influence on the molecular structure and molecular dispersion in solution. When the concentration is very high, the radiation will cause it to sink. The possibility of selective separation of these rare earth elements from their photoactive components is demonstrated.