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孤立系における希土類錯体の光化学特性

孤立系统中稀土配合物的光化学性质

基本信息

批准号：
07230213
负责人：
薬袋佳孝
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ユウロピウム(III)クリプタンド錯体及びクラウンエーテル錯体の溶液中または凍結溶液中での光反応機構の解明に関する研究(1)を主に実施した。また、ユウロピウム(III)ポリカルポン酸錯体の蛍光寿命測定を行い、水和数と溶液内錯体の構造との関係について基礎的研究を行った(2)。(1)紫外光照射により生成したユウロピウム(II)の量と照射時間との関係を求めた。配位子を含まない場合については、ユウロピウム(II)の生成はユウロピウム(III)の一次反応によるものと解釈された。しかし、クリプタンド[2,2,2]またはジアザ-18-クラウン-6配位子がユウロピウム(III)に対して過剰に存在する場合には、計算値とのずれが大きくなる傾向が認められた。溶液中に存在するフリーのユウロピウム(III)が光還元され、これが余剰の配位子によって安定化された可能性が指摘された。錯体分子を凍結溶液マトリックス中に分散した場合には、ユウロピウム(II)に帰属される吸収は光照射後もみとめられなかった。凍結溶液マトリックス中での配位子による光還元の抑制は容媒からの電子移動又は分子拡散がマトリックスケージにより妨げられたためと考えられる。凍結溶液マトリックス中でも錯体中のユウロピウム(III)は溶媒和しているとみられることから、分子拡散に対する抑制が光還元の進行の阻害に対して大きく寄与していると推定される。(2)ポリカルボン酸錯体中のユウロピウム(III)の水和数を蛍光寿命より求めた。ユウロピウム(III)の水和数を9として水和数と配位数との和をこれに等しいと仮定すると、ユウロピウム(III)に対するポリカルボン酸の配位数はみかけ上約5となった。この結果は、ポリカルボン酸がユウロピウム(III)を取り囲む形で存在していることを示唆している。支持電解質濃度を変えて水和数を測定したところ、濃度が高くなるにつれて水和数は減少する傾向がみとめられた。支持電解質中の陽イオンは配位子間の反発力を遮蔽するため、ポリカルボン酸はより屈曲した構造をとると考えられる。このため、高支持電解質濃度の溶液中ではより多くの水和水が排除されたとみられる。

In the system (III), the wrong body and the wrong body in the solution were detected. The mechanism of light reflection in the solution was studied. (1) the main device. The research on the determination of the optical lifetime of the wrong body of acid, water and the wrong body in the solution is based on the determination of the optical lifetime of the wrong body in the solution. (2). The main results are as follows: (1) Ultraviolet irradiation produces thermal emission radiation (II). The time of ultraviolet radiation is measured. The matching unit contains two parts: one is the combination of the two, and the other is the II. The generation of the match is the reverse of the III. Please do not know if there are any errors in the III system. There are some errors in the system, and the calculation results show that there is a gap between them. In the solution, it is possible to determine the possibility of stabilization by reducing the amount of light in the solution (III). In the wrong body molecule solution, the dispersion compound (II), the absorption of light, and the absorption of light. In the solution system, the system is used to reduce the capacity of the medium, the electronic movement and the molecular dispersion of the capacitive medium. In the wrong body, the solvent and the molecular dispersion inhibitor (III) are sensitive, and the molecular dispersion inhibition light is used to prevent the damage. (2) in the wrong body of acid, the amount of water (III) and the number of light lifetime are measured. The amount of water (III) and the number of water (9) and the number of coordination (Ligand) and the number of ligands (III) are determined. The results show that there is an indication of abstinence in the shape of the III. Support for the determination of temperature, temperature and temperature. It is supported that the reaction force between the ligand and the ligand in the electronic solution should be used to mask the buckling and buckling of the ligand. In the solution of high temperature and high support electricity, the hot water and water in the solution are excluded from the solution.