新規高分子希土類錯体を用いる触媒活性加速効果の研究

新型聚合物稀土配合物催化剂活性加速效果研究

• 批准号: 06241215
• 负责人: 戸嶋 直樹
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241215/
• 关键词: パラジウムクラスター; ネオジウムイオン; 触媒; 水素化; 高分子錯体; 金属クラスター; 希土類; ランタノイド

1)まず架橋キレート樹脂に,パラジウムクラスターと希土類金属イオンを配位固定化して,希土類のパラジウムクラスター触媒活性への効果を検討した。30℃1気圧水素下で,アクリル酸の水素化反応を調べたところ,希土類イオンの共存は,アルミニウム(III)イオンと同等以上の触媒活性加速効果を持ち,特に不安定な4f電子を持つ,換言すれば4f電子数が0,7,14以外の希土類イオンで顕著な触媒活性加速効果を示した。2)直鎖状で水溶性のポリビニルピロリドンに保護されたパラジウムクラスターは,オレフィンの水素化触媒として高活性である。この系に,架橋キレート樹脂系で高い加速効果を示したネオジウムイオンを添加して,同様にアクリル酸の水素化を行ったところ,逆に触媒活性は低下した。パラジウム(II)イオンの還元によるパラジウムクラスターの調製の前にネオジウムイオンを加えても同様に低下した。3)ところが,ポリビニルビロリドンの代りにポリアクリル酸ナトリウムを用いて,少量のネオジウムイオンを添加後還元したパラジウムクラスターを触媒に用いると,ネオジウムイオンの共存しなかったものに比べ明らかに触媒活性加速効果を認めた。この結果は,クラスター粒子と希土類イオンの間の距離が加速効果の出現に重要であることを示唆する。

1) ま ず bridging キ レ ー に ト resin, パ ラ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー と greek-turkish metals イ オ ン を ligand immobilized し て, greek-turkish class の パ ラ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー catalytic activity へ の unseen fruit を beg し 検 た. 30 ℃ 1 気 圧 で under water element, ア ク リ の ル acid water element is changed the 応 を adjustable べ た と こ ろ, greek-turkish class イ オ ン は の coexist ア ル ミ ニ ウ ム (III) イ オ ン と equivalent の catalytic activity to accelerate the unseen fruit を ち to have, especially に unrest な 4 f electronic を hold つ, in speech す れ ば 4 f electronic number outside が 0,7,14 の greek-turkish class イ オ ン で 顕 な catalyst to live The effect of sexual acceleration を shows that た. 2) straight lock で water-soluble の ポ リ ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン に protection さ れ た パ ラ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー は, オ レ フ ィ ン の water element chemical catalytic と し て highly active で あ る. こ の に, bridging キ レ ー ト resin is a high で い accelerate unseen fruit を shown し た ネ オ ジ ウ ム イ オ ン を add し て, with others in に ア ク リ の ル acid water element change line を っ た と こ ろ, inverse に low catalyst activity は し た. パ ラ ジ ウ ム (II) イ オ ン の is yuan に よ る パ ラ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー の modulation の before に ネ オ ジ ウ ム イ オ ン を plus え て も with others in low に し た. 3) と こ ろ が, ポ リ ビ ニ ル ビ ロ リ ド ン の generation り に ポ リ ア ク リ ル acid ナ ト リ ウ ム を with い て, a small amount of の ネ オ ジ ウ ム イ オ ン を also yuan after adding し た パ ラ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー を catalyst に with い る と, ネ オ ジ ウ ム イ オ ン の coexistence し な か っ た も の に than べ Ming ら か に catalytic activity to accelerate the unseen fruit を recognize め た. The <s:1> results of, ラスタ ラスタ, the が acceleration effect <e:1> of the が distance between <s:1> of the と homeles of the と xitu class of particles shows に important である とを とを とを suggesting する.

项目成果

T.Teranishi: "Direct Oxidation of Benzene by Electron Transfer in the Multi-Functionalized Chelate Resin System" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1995(in press). (1995)

T.Teranishi：“在多功能螯合树脂系统中通过电子转移直接氧化苯”J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1995（印刷中）。

N.Toshima: "Preparation and Catalysis of Novel Colloidal Dispersions of Copper/Nobel Metal Bimetallic Clusters" Langmuir. 10. 4574-4580 (1994)

N.Toshima：“铜/贵金属双金属簇的新型胶体分散体的制备和催化”Langmuir。

T.Teranishi: "Ultrafine Palladium Particls Supported on Chelate Resin-Metal Complexes:Promotion Effect of Lanthanide Ions" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1994. 2967-2974 (1994)

T.Teranishi：“螯合树脂-金属复合物负载的超细钯颗粒：镧系离子的促进作用”J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1994。

M.Harada: "Structural Analysis of Polymer-Protected Platinum/Rhodium Bimetallic Clusters Using EXAFS Spectroscopy" J.Phys.Chem.98. 2653-2662 (1994)

M.Harada：“使用 EXAFS 光谱法对聚合物保护的铂/铑双金属簇进行结构分析”J.Phys.Chem.98。

T.Teranishi: "Structural Analysis of Chlate Resin-Iron Complex by Using X-ray Absorption Fine Structure Spectroscopy" J.Phys.Chem.98. 7967-7975 (1994)

T.Teranishi：“利用 X 射线吸收精细结构光谱法对铬酸盐树脂-铁络合物进行结构分析”J.Phys.Chem.98。