有機遷移金属クラスター錯体の創製

有机过渡金属簇配合物的制备

• 批准号: 05236209
• 负责人: 戸嶋 直樹
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05236209/
• 关键词: 金クラスター; トリフェニルホスフィン; P-NMR; 電子スペクトル; 巨大金属クラスター; 錯体; 電子顕微鏡; 粒径制御

1.配位子が存在しない系での金属イオンの金属原子ヘの還元,原子の凝集による金属クラスターの生成,およびクラスターの凝集による沈でんの生成を,テトラクロロ金(III)酸のエタノール/水溶液に対する光照射の場合で,電子スペクトルの経時変化で追跡した。その結果,光照射開始後約4分で金イオンに由来する230および320nmのピークは消滅し,約10分で金クラスターの表面プラズマ吸収が530nmに現われはじめ,時間と共に増大するが,約60分で減少しはじめ沈でんを生じることがわかった。2.上記1.の実験で約16分経過した時点で有機配位子となるトリフェニルホスフィンを添加すると金クラスターは安定化され,長時間放置しても沈でんを生じることはない。3.トリフェニルホスフィンで安定化された金クラスターの電子顕微鏡写真を撮影したところ,粒径約10nmであった。トリフェニルホスフィンを添加する時点を変化させると,早い時点で添加したものの方が粒径が小さく,遅い時点で添加したものの方が粒径が大きかった。このことはトリフェニルホスフィン添加の時機により金クラスター錯体の粒径を制御できることを示している。4.上記2.の実験で得た溶液の^<31>P-NMRを測定したところζ=41ppmに巾広い1本線が現われた。遊離のトリフェニルホスフィンのPはζ=-7ppmに鋭い1本線であり,ζ=41ppmにあらわれる溶液にさらに当量のトリフェニルホスフィンを加えるとピーク位置はζ=30ppmにシフトする。これらの事実はトリフェニルホスフィンが金クラスターに配位し,遊離のものと速い平衡にあることを示している。

1. The metal atom of the metal atom of the ligand system exists, the metal atom is generated during the aggregation of the atom, the metal atom is generated during the aggregation of the atom, the metal atom is generated during the precipitation of the atom, the metal atom is generated during the aggregation of the atom, the metal atom is generated during the aggregation of the atom, the metal atom is generated during the precipitation, the metal atom is generated during the aggregation of the metal atom, the metal atom is generated during the aggregation of the aggregation of the atom, the metal atom, the metal atom is generated during the precipitation of the metal atom, the metal atom is generated during the aggregation of the aggregation of the metal atom, the metal atom, the metal atom is generated during the As a result, about 4 minutes after the start of light irradiation, the absorption of gold at 230 nm and 320nm was eliminated, and about 10 minutes after the start of light irradiation, the absorption of gold at 530nm was increased, and the total time was increased, and about 60 minutes after the start of light irradiation, the absorption of gold at 530nm decreased. 2. 1. The organic ligand is stabilized after 16 minutes of storage, and the organic ligand is stored for a long time. 3. The particle size is about 10nm. The size of the particle is small when added, and the size of the particle is large when added. The timing of the addition of the particles is controlled by the particle size of the particles. 4. Note 2. P-NMR determination of the resulting <31>solution at 41ppm. P =-7ppm, P =-41ppm, P =-7ppm, P =-7ppm, P =- This is the first time I've ever seen a woman who's been living in a house.

项目成果

Tetsu YONEZAWA: "Protecting Structure Model for Nanoscopic Platinum Clusters Protected by Non-Ionic Surfactants:^<13>C NMR" Reactive Polym.(in press). (1994)

Tetsu YONEZAWA：“受非离子表面活性剂保护的纳米级铂簇的保护结构模型：^ 13 C NMR”反应聚合物。（正在印刷中）。

Tetsu YONEZAWA: "Polymer- and Micelle-Protected Gold/Platinum Bimetallic System.Preparation,Application to Catalysis,and Analysis of Formation" J.Mol.Catal.83. 167-181 (1993)

Tetsu YONEZAWA：“聚合物和胶束保护的金/铂双金属系统。制备、催化应用和形成分析”J.Mol.Catal.83。