希土類元素を含む高分子金属錯体を前駆体とする新規材料化プロセスの開発

使用含有稀土元素的聚合物金属配合物作为前体开发新材料工艺

• 批准号: 06241225
• 负责人: 垣花 眞人
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241225/
• 关键词: 希土類元素; 高分子金属錯体; 錯体重合法; 材料化プロセス; セラミックス

平成6年度は、錯体重合法を用いて、自動車用触媒として有望視されているLaMO_3ペロブスカイト型酸化物、超伝導体として有名なLnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd)、誘電体材料として注目されているLa_2Ti_2O_7の合成研究を中心に行った。金属錯体としてクエン酸錯体を用い、130℃のエチレングリコール溶媒中でポリエステル化反応を進行させて、ポリエステル樹脂を合成した。この樹脂は透明であり、均一な希土類含有セラミックスを合成するための前駆体として有用であることが明らかとなった。とくにLa/Tiの組み合わせにおいて、エチレングリコール/クエン酸溶液中で1:1複合クエン酸錯体が生成することを^<13>C-NMR分光法により初めて見い出した。この複合錯体は加熱重合のあいだ分解することなく安定に存在し、このため均一なLa_2Ti_2O_7を固相法と比較して600℃以上も低温で純粋な物質として合成できることが明かとなった。またLaMO_3酸化物粉体は400℃以下の低温で単相で合成できることがわかり、比表面積も30m^2/gを越え固相法での5m^2/gあるいはゾルゲル法での14m^2/gより優れた結果を示した。さらに、LnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd)についても高純度な試料を得ることができた。とくに超伝導の転移の幅(ΔΤ_c(10-90%))はいずれの試料も1.0K以下と例外的に小さな値を示した。これは、錯体重合法が少なくともこれまでに発表されている合成法の中で最も満足のできる方法であることを示すものであった。

In 2006, the Center for the Synthesis of LaMO_3-type Acidification Compounds, Superconductors and Electroconductive Materials LnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd) was established. Metal complex and acid complex were synthesized in solvent at 130℃. The resin is transparent and uniform, and the precursor is useful. La/Ti complexes are formed in 1:1 acid solutions by <13>C-NMR spectroscopy. This complex is composed of two parts: one part is heated and the other part is decomposed. The other part is stable and exists. The other part is homogeneous. La_2Ti_2O_7. The solid phase method is compared with the low temperature method. LaMO_3 acid powder was synthesized at low temperature below 400℃, with specific surface area of 30m^2/g, solid phase method of 5m^2/g, and solid phase method of 14m^2/g. LnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd) is a highly pure sample. The amplitude of the transition (Δ T_c(10-90%)) is shown for samples below 1.0K, except for small values. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with someone else.

项目成果

M.Kakihana,M.Arima,M.Yashima,M.Yoshimura,H.Mazaki,H.Yasuoka: "Chemical Design for Functional Multi-Component Oxides by Polymerized Complex Method" Transactions of Material Research Society Japan. 14A. 801-806 (1994)

M.Kakihana，M.Arima，M.Yashima，M.Yoshimura，H.Mazaki，H.Yasuoka：“通过聚合复合方法进行功能性多组分氧化物的化学设计”日本材料研究会会刊。

長田 実、垣花眞人、八島正知、吉村昌弘、間崎啓匡、安岡 宏: "希土類と鉛で同時置換した変調構造のない(Bi,Pb)_2Sr_2(Ca,R)Cu_2Oz_<+a>(R:rare earth=Y)のフォノンラマン散乱" 粉体および粉末治金. 41. 1487-1491 (1994)

Minoru Nagata、Masato Kakihana、Masatomo Yashima、Masahiro Yoshimura、Hiromasa Masaki、Hiroshi Yasuoka：“(Bi,Pb)_2Sr_2(Ca,R)Cu_2Oz_<+a>(R“稀土的声子拉曼散射：稀土=Y)”粉末和粉末冶金。41。1487-1491 (1994)。

M.Kakihana,M.Arima,M.Yashima,M.Yoshimura,Y.Nakamura,H.Mazaki,H.Yasuoka: "Polymerized complex route to the synthesis of Multi-component oxides" Sol-Gel Science and Technology. (1995)

M.Kakihana，M.Arima，M.Yashima，M.Yoshimura，Y.Nakamura，H.Mazaki，H.Yasuoka：“合成多组分氧化物的聚合复杂路线”溶胶凝胶科学与技术。