テイラーメイド方式が可能な新しい高分子金属錯体触媒反応場の設計と開発

一种可定制方法的新型聚合物金属配合物催化反应场的设计与开发

• 批准号: 07242258
• 负责人: 大西 正義
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07242258/
• 关键词: ポリピラゾリルボラト; ルテニウム; ピラゾール; オレフィン水素化; 触媒反応

ホウ素原子上に1-ピラゾリン基(pz)を導入したη^3-ポリピラゾリルボラト配位子(BRpz_3)は、三座配位、6電子供与の負1価のアニオン配位子である。置換ピラゾール(Hpz^*)とか置換ボランを用いると、多種多様な置換ポリピラゾリルボラト配位子(BRpz^*_3)が容易に合成でき、中心金属上の電子密度、中心金属周辺の立体規制などを、置換基の選択により調整できる。つまり触媒反応における反応基質選択性、反応官能基選択性、立体選択性などの規制の展望を有する。(1)本研究では、まずテトラキス(1-ピラゾリル)ボラトのカリウム塩K(Bpz_4)を(有機ニトリル)ルテニウム(II)錯体trans-[RuCl_2 (YCN) _4]と反応させることにより、2種類の錯体、つまりメタロセン型の[Ru (Bpz_4)_2]とhalf-sandwich型の(有機ニトリル)(ポリピラゾリルボラト)ルテニウム(II)錯体[RuC1 (Bpz_4) (YCN) _2]が得られた。後者の錯体は、3-フェニルプロペン、アクリル酸メチルなどのオレフィン水素化で高い触媒反応活性を示した。また新規錯体[RuC1 (Bpz_4) (p-FC_6H_4CN) _2]を合成単離し、100倍モルのオレフィン添加による^<19>F-NMRスペクトル変化を測定した。混合液を50℃に加熱すると、遊離p-FC_6H_4CNのシグナルと、p-FC_6H_4CNとオレフィンが入れ替わった錯体種のシグナルが観測された。(2)各種置換ポリピラゾリルボラトのアルカリ金属塩を準備し、各種のルテニウム及び希土類原料錯体との反応を現在行っている。検討中の主なものは、CH_3,CF_3などでピラゾリル環の3,5位を置換したものとか、メンチルピラゾールから誘導された光学活性なポリピラゾリルボラト基などである。また、ポリピラゾリルボラト基の高分子担持も試みている。

The 1-radical group (pz) is introduced into the 3-radical ligand (BRpz_3), which is a 3-radical ligand with a 6-electron donor and a 1-radical ligand. The substitution ligand (BRpz ^*_3) is easy to synthesize, the electron density on the central metal, the steric regulation of the periphery of the central metal, and the adjustment of the selection of the substitution group. The prospect of the regulation of the selectivity of the reaction matrix, the selectivity of the reaction functional group and the stereoselectivity of the catalyst reaction is also discussed. (1)In this study, we found that there were two kinds of errors in trans-[RuCl_2 (YCN) _4], which were found in trans-[RuCl_2 (YCN)_4], trans-[RuCl_2 (YCN) _4] and trans-[RuCl_2 (YCN) _4]. The complex of [Ru (Bpz_4)_2] and [Ru (Bpz_4)_2] of the half-sandwich type is obtained. The latter is characterized by high catalytic activity due to its complex, 3-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4 - 4 A new complex [RuC1 (Bpz_4) (p-FC_6H_4CN) _2] was synthesized and characterized by <19>F-NMR. When the mixture was heated at 50℃, the free p-FC_6H_4CN and p-FC_6H_4CN were detected. (2)All kinds of substitution of organic compounds, organic compounds In the discussion, the main part of the ring, CH_3, CF_3, is replaced by the main part of the ring, CH_3, CF_3, CH_3, CH_3, CH The polymer support agent of the polymer support agent is used for the preparation of the polymer support agent.

项目成果

Masayoshi Onishi: "Syntheses,Properties and Crystal Structures of Several New Bis (polypyrazolyl-borato) lanthanoid (III) Complexes" Journal of Alloys and Compounds. (In press). (1996)

Masayoshi Onishi：“几种新型双（聚吡唑基硼酸）镧系元素（III）配合物的合成、性能和晶体结构”合金与化合物杂志。