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新規光学活性シクロペンタジエニル錯体の合成と不斉触媒への応用

新型光学活性环戊二烯基配合物的合成及其在不对称催化剂中的应用

基本信息

批准号：
07214220
负责人：
谷一英
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

我々はシクロペンタジエニル基とホスフィノ基がL-threitol誘導体の骨格でキレートされた新規光学活性二座配位子を開発し、そのルテニウム錯体がアセチレン化合物とアリルアルコールの不斉カップリング反応に応用できることを明らかにしてきた。今回はまず、光学活性Cp-p配位子を有する(Cp-P)RuCl(PPh^3)とNaOMeから調製したCp-Pルテニウムヒドリド錯体(Cp-P)RuH(PPh^3)を触媒とし、メチルビニルケトンへのα-シアノエステルのマイケル付加反応を検討した。高い触媒活性を示したが、不斉誘導は見られなかった。この原因として、触媒の原料として(Cp-P)RuCl(PPh^3)のジアステレオマ-混合物を用いたこと、及び不斉点が反応点から離れていることなどが考えられる。そこで次に、不斉点をより反応点の近傍に持ってくることを目的とし、アルキル鎖でキレートしたCp-P配位子を利用して金属中心上に不斉点を有する遷移金属錯体の合成を検討した。インデニル環を有し単純なアルキル鎖でキレートされたCp-P配位子のロジウムカルボニル錯体にハロゲン化アルキルを反応させるとロジウム(III)アシル錯体が得られた。このアシル錯体には、面不斉とロジウム周りの中心性不斉によるジアステレオマ-が存在する。ハロゲン化アルキルとしてヨウ化エチルを用いると、一方のジアステレオマ-がほぼ選択的に得られた。また、反応性、および立体選択性がCp-P配位子の性質の違いにより大きく変化することがわかった。キレート鎖の短いもの、および、リン上の置換基がシクロヘキシル基より塩基性の低いフニル基を有するCp-P配位子を用いた方が高い反応性を示した。また、立体選択性はリン上の置換基にはあまり影響されず、キレート鎖の長い方が高くなる傾向があった。今後、ジアステレオマ-の分割を行い、金属上に不斉点を有するステニウム錯体を合成する。

We have developed new optically active bipartite ligands for L-threitol inducers, and we have developed new optically active bipartite ligands for L-threitol inducers. In this paper, the optically active Cp-p ligand (Cp-P)RuCl(PPh^3) and NaOMe are used to modulate the Cp-P complex. High catalytic activity, no induction. The reason for this is that the raw material of the catalyst is (Cp-P)RuCl(PPh^3). The synthesis of migration metal complexes by using Cp-P ligands at the center of the metal is discussed. The Cp-P ligand has a simple structure, and the Cp-P ligand has a simple structure. The Cp-P ligand has a simple structure, and the Cp-P ligand has a simple structure. This is the first time that a person has ever been involved in a relationship with another person. The first step is to open the door to the world. The properties of Cp-P ligands are different from those of Cp-P ligands. The substitution group on the short chain of the Cp-P ligand is shown in the middle chain of the Cp-P ligand The effect of substitution on stereoselectivity is high. In the future, there will be no separation between the metal and the metal.