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炭素-ヘテロ原子二重結合の錯体触媒を用いた不斉水素化

使用络合物催化剂进行碳-杂原子双键的不对称氢化

基本信息

批准号：
10125222
负责人：
谷一英
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1. 我々は、イリジウム(I)-BINAP(2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1.1'-ピナフチル)-1級または2級アミンからなる触媒系がメタノール中イミンの不斉水素化に効果的であることを見いだしている。この触媒反応の反応機構解明のため、触媒系の前駆体である、[IrCl(binap)]_2と種々のプロトン性化合物との反応を検討した。その結果、メタノール、水、カルボン酸、チオールのO-H結合あるいはS-H結合が活性化され、イリジウムに酸化敵付加したカチオン性のヒドリド(メトキソ)、ヒドリド(ヒドロキソ)、ヒドリド(カルボキシラート)、およびヒドリド(チオラート)二核イリジウム(I)錯体が高取率で得られた。2. [IrCl(binap)]_2と触媒系の添加剤である1級ベンジルアミンおよび、その誘導体との反応を検討した。[IrCl(binap)]_2とベンジルアミン誘導体を、トルエン溶媒中70℃で3時間反応させると、オルトメタル化したヒドリドアリール錯体のジアステレオマー混合物が、白色粉末として定量的に得られた。その構造を^1Hおよび^<31>P{^1H}NMRスペクトル、2次元COSYおよびNOESYを用いて明らかにした。3. ヒドリド(カルボキシラート)イリジウム(I)錯体を用いると、6員環環状イミンの不斉水素化において最高93%代の高い光学収率で対応するアミンが得られた.この錯体を用いると従来必要であった活性な触媒系創出のための前処理が必要でなくなる。また、アミンを添加しなくても高収率、高選択的に水素化反応が進行するので、生成物であるアミンを簡便に単離することができた。また、この触媒系は基質に対する特異性が高く、目的の炭素ー窒素二重結合のみを選択的に還元することができる.

1. I am not the only one who has the ability to do so. I am not the only one who has the ability to do so. I am not the only one who has the ability to do so. I am not the only one who has the ability to do so. The reaction mechanism of the catalyst system, the precursor of the catalyst system and the reaction mechanism of the catalyst system are discussed. The results showed that the activity of S-H binding, the acidification of S-H binding, the degradation of S-H 2. [IrCl(binap)]_2 and additives in the catalyst system are also discussed as first-level intermediates, inducers and reactions. [IrCl(binap)]_2: white powder, white powder The <31>structure of the compound was determined by NMR spectroscopy, and the second order COSY and NOESY were used. 3. The highest 93% generation and high optical reflection rate of the 6-membered ring structure are obtained. It is necessary to use this complex to create an active catalyst system and to perform pretreatment. For example, if you want to add a new product, you can add a new product with a high yield and high selectivity. The catalyst system has high specificity for the substrate and high selectivity for the carbon element double binding.