メタセシスの機能を持つカルベン錯体の合成及び反応性

具有复分解功能的卡宾配合物的合成及反应活性

• 批准号: 07216203
• 负责人: 森 美和子
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216203/
• 关键词: Fischer型カルベン錯体; Crカルベン錯体; クロムカルベン錯体; ラクトンラクタム; (+)-Blastmycinone; (+)-Antimycinone; Ru錯体; エニンメタセシス

1.-カルベン錯体の合成及び反応Fischer型のCrカルベン錯体は非常に活性であり、アルキンとの反応では中間にビニルカルベン錯体を生成するが、これはビニケテンル錯体との平衡関係にあることが知られている。そこでCrカルベン錯体と分子内にアルコール、アミンを持つアルキンとの反応を試みたところα位に側鎖を持つクラトンやラクタムが高い収率で合成できることを見い出した。本反応では溶媒の効果を受け、CH_3CNが最も良い結果を与えた。特に4員環ラクトンや、4員環ラクタム、7、8員環ラクタムが得られた事は極めて興味がもたれる。これらの結果はアルキンの両末端に二このカルベン炭素を導入しつつラクトン環、やラクタム環を生成したことになる。本反応を利用して(S)-ethyl lactateから(+)-Blestmycinone及び(+)-antimycinoneの合成を試みたころ極めて短工程でこれらの天然物を合成することが出来た。2.Ru触媒を用いるEnyneメタセシス既に我々はRu触媒によるEnyneメタセシスを用いてヘテロ環の合成できることを報告した。本年は有用な生理活性を持つ七員環ラクタムを持つ(-)-Stemoamideの合成に本反応を利用することを試みたところ、その基本骨格の合成には成功した。現在官能基変換を検討している。又、エニンメタセシスを利用することによって8員環ラクタムの合成を試みたところ収率には問題を残す目的物は得られた。

1. - カ ル ベ ン misprinted の synthesis and び anti 応 Fischer type の Cr カ ル ベ ン misprinted は very に active で あ り, ア ル キ ン と の anti 応 で は middle に ビ ニ ル カ ル ベ ン misprinted を generated す る が, こ れ は ビ ニ ケ テ ン ル misprinted と の balance masato is に あ る こ と が know ら れ て い る. そ こ で Cr カ ル ベ ン misprinted と intramolecular に ア ル コ ー ル, ア ミ ン を hold つ ア ル キ ン と の anti 応 を try み た と こ ろ alpha a に side chain を hold つ ク ラ ト ン や ラ ク タ ム が high い 収 rate で synthetic で き る こ と を see い out し た. The reaction results of this 応で を solvent are を subject to the most favorable け results of け, CH_3CNが, を and えた. , に part 4 ring ラ ク ト ン や, part 4 ring ラ ク タ ム, 7, 8 member ring ラ ク タ ム が must ら れ は た things extremely め て tumblers が も た れ る. こ れ ら の results は ア ル キ ン の struck end に 2 こ の カ ル ベ ン carbon を import し つ つ ラ ク ト ン ring, や ラ ク タ ム ring を generated し た こ と に な る. The anti 応 を using し て (S) - baton rouge lactate か ら (+) - Blestmycinone and び (+) - antimycinone の synthetic を try み た こ ろ extremely め て short engineering で こ れ ら の natural things を synthetic す る こ と が た. 2. Ru catalyst を with い る Enyne メ タ セ シ ス に my 々 は Ru catalyst に よ る Enyne メ タ セ シ ス を with い て ヘ テ ロ の synthesis で き る こ と を report し た. Year は useful な physiological activity を つ seven member ring ラ ク タ ム を hold つ (-) - Stemoamide の synthetic に this anti 応 を using す る こ と を try み た と こ ろ, そ の basic skeleton の synthetic に は successful し た. Now the functional basis changes を検 to て て る る. Again, エ ニ ン メ タ セ シ ス を using す る こ と に よ っ て 8 member ring ラ ク タ ム の synthetic を try み た と こ ろ 収 rate に は を residual す purpose content は problem ら れ た.

项目成果

Nagisa Ochifuji: "Novel Synthesis of Lactam from Alkyne Having Amide in a Tether Using Fischer Chromium Carbene Complex" Tetrahedron Lett.36. 9501-9504 (1995)

Nagisa Ochifuji：“使用费舍尔铬卡宾络合物从具有酰胺的炔烃中新颖合成内酰胺”四面体快报.36。

Miwako Mori: "A novel Synthesis of Isoindoline and Isoquinoline Using Chromium Carbene Complex" Chem. Lett.615-616 (1995)

Miwako Mori：“使用铬卡宾络合物合成异吲哚啉和异喹啉的新方法” Chem。

Susumu Watanuki: "Enyne Metathesis Using Chromium Carbene Complex. Synthesis of Heterocycles from Enyne Using Chromium Carbene Complex." Organometallics. 14. 5054-5061 (1995)

Susumu Watanuki：“使用铬卡宾络合物进行烯炔复分解。使用铬卡宾络合物从烯炔合成杂环。”

Naotake Kaneta: "Reaction of Alkyne Having Haydoxyphenyl Croup with Mo(CO)_6" Chem. Lett.627-628 (1995)

Naotake Kaneta：“具有羟苯基的炔与 Mo(CO)_6 的反应”化学。

Susumu Watanuki: "Ghromium Catalyzed Intramolecular Enyne Metathesis" Organometallics. 14. 5062-5067 (1995)

Susumu Watanuki：“铬催化分子内烯炔复分解”有机金属。