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オキサニッケラサイクルへのトランスメタル化を利用したヘテロ環の合成

利用金属转移合成氧杂环化合物的杂环化合物

基本信息

批准号：
13029004
负责人：
森美和子
金额：
$ 10.88万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

我々はこれまで3置換基オレフィンの合成について検討を加えてきた。更にその反応を利用してerythrocarineの合成にも成功した。それと並行して4置換オレフィンの合成にも検討を加えてきた。4置換オレフィンを合成するにあたっては位置選択性が非常に大きな問題となる。我々は末端にMe_3Si基をもつアルキンに対して本反応を検討することにした。末端にTMS基を持つアルキンを量論量のNi(cod)_2および2当量のDBUとともに常圧のCO_2雰囲気下撹拌し、その後亜鉛試薬を加えることによって4置換アルケンを合成することが出来る。その結果TMS基の影響でオキサニッケラサイクルの形成にかなり位置選択性が出ることが分かった。この反応の研究途上、本反応を触媒化することに成功した。我々は量論量のニッケル錯体を用いてきたが機構的にはニッケルは零化に戻るので触媒反応は成立すると思われてきた。しかし触媒量のニッケル錯体を用いて本反応を行うとほとんど反応は進行しない。種々考察した結果ニッケル錯体の配位子としてDBUを用いてきたが、DBUは亜鉛試薬にも配位するためではないかと思われた。そこで大過剰のDBU存在下10mol%のNi(cod)_2を用いたところ比較的良い収率で目的とする4置換オレフィンを合成することが出来た。更に興味深いことに用いた生成物を精査した結果、量論反応と触媒反応では異なる機構によって反応が進行しているように見えることである。この機構を解明すべく癌剤研究を行っている。本反応の適用範囲について検討を加え、早急にまとめて論文にしたい。

I want to add three substitution groups to the synthesis. In addition, the synthesis of erythrocarine was successfully carried out. The first step is to replace the second step with the third step. 4. The problem of positional selectivity I'm going to have to go back to the end of the day and I'm going to go back to the end of the day. The terminal TMS group was separated from each other and the Ni(cod) 2 and 2 equivalents were measured. The DBU and DBU were mixed under constant pressure and CO2 atmosphere. The reaction time was 4 minutes. The result is that TMS bases are affected by the formation of TMS sites. The research on this topic is on the way to success. We measure the amount of the wrong body and use it as a catalyst. The amount of catalyst used in the reaction is not enough. The results of this investigation show that the ligand of the ligand is not used in the DBU, but in the DBU. In the presence of DBU, Ni(COD)_2 content of 10mol % was reduced to 10mol %. More interesting, more useful, more detailed, more quantitative, more catalytic, more effective, more effective. This organization is responsible for the research and development of cancer. This article is intended to be used in the field of research and development.