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希土類-クラウンエーテル錯体の水和と液-液分配特性に関する研究

稀土冠醚配合物水化及液液分布特性研究

基本信息

批准号：
07230208
负责人：
井村久則
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

軽希土に対する高選択的な抽出系である,トリクロロ酢酸(Htca)-18-クラウン-6(18C6)-1,2-ジクロロエタン系を取り上げて,まずLaとEuの抽出平衡解析より,それぞれの抽出錯体の組成が塩析剤(2.0M LiCl)の存在下においてもLn(tca)_3(18C6)となることを確認した。平衡に関する知見に基づいて,過剰の18C6を含まずにLa錯体のみを含む有機溶液を調製し,伝導率測定,カ-ルフィッシャー滴定を行った。その結果、塩析剤(2.0M LiCl)の共存に関係なく,抽出されたLa錯体に水1分子が含まれることが分かり,錯体の組成として,La(tca)_3(18C6)(H_2O)を決定した。La錯体溶液の伝導率測定からは,tcaイオンの解離はほとんど起こらないことが分かった。Eu錯体の水和については,初年度に引き続きレーザー蛍光分光法を用いて検討し,塩析剤として2.0M LiClを加えた場合もEu(tca)_3(18C6)(H_2O)及びEu(tca)_3(18C6)(H_2O)_2の混合物として存在することを明らかにした。錯体の構造に関する更なる知見を得るために,^1H NMR測定を行った。La錯体の場合には,18C6のCH_2プロトンの化学シフトは3.96ppmに現れ,フリーの18C6に比べると0.3ppmも低磁場側へ移動していることから,18C6とLaとの相互作用が強いことを示唆している。また,錯体のCH_2プロトンの共鳴はシャープなシングレットを与えることから,NMRの時間スケール内で18C6の6個の酸素原子は等価にLaイオンと結合していることが明らかとなった。一方,Eu錯体の場合には,3.66ppmにフリーの18C6,11.73及び1.61ppmにそれぞれ錯体中の18C6及び水のブロードなピークが観測された。またLaと同様に,NMR時間スケール内で18C6の6個の酸素原子は等価にEuと相互作用していることが明らかとなった。

The extraction equilibrium analysis of La and Eu in the presence of the extraction reagent (2.0M LiCl) was confirmed by the extraction equilibrium analysis of La and Eu in the presence of Ln(tca)_3(18C6). Equilibrium is related to the determination of the base temperature, the preparation of organic solutions containing La complex and La complex, and the determination of the conductivity. As a result, the blue shift of the solution (2.0M LiCl) is related to the composition of La(tca)_3(18C6)(H_2O). Determination of conductivity of La complex solution Eu(tca)_3(18C6)(H_2O) and Eu(tca)_3 (18C6)(H_2O)_2 mixtures were investigated by UV spectrophotometry in the early years. 1H NMR measurements were carried out on the structure of the complex. In the case of La dislocation, 18C6 CH_2 transition chemistry is 3.96 ppm, and the 18C6 CH_2 transition chemistry is 0.3 ppm. The low magnetic field side shift occurs in the case of La dislocation, and the interaction between 18C6 and La is strong. The resonance of CH_2 atoms in the complex is different from that of 18 C_6 atoms in the complex. On the other hand,Eu complex is 3.66 ppm, 18C6, 11.73 ppm and 1.61 ppm, respectively. The six atoms of La and Eu interact with each other in NMR time.