マクロサイクリックポリエ-テルを用いる希土類元素の新しい抽出分離法に関する研究

大环聚醚萃取分离稀土元素新方法的研究

• 批准号: 01540466
• 负责人: 井村 久則
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540466/
• 关键词: 溶媒抽出; 希土類元素; クラウンエ-テル; 含ハロゲンカルボン酸; マスキング; 分離係数

マクロサイクリックポリエ-テル(CR)は、その空孔に適合するサイズの金属イオンと安定な錯体を形成するため、一連の希土類元素(RE)に対しても従来の抽出系とは異なった選択性が期待される。結果を以下に要約する。1.CRとして18-クラウン-6(18C6)、陰イオン(A^-)として、トリクロロ酢酸イオン(TCA^-)を用いると、従来の抽出系とは全く逆に、REの抽出性が原子番号順に低下し、期待通りの金属イオンに対するサイズ選択性現れた。また、有機溶媒による抽出性の順番は、CHCl_3<CH_2ClCH_2Cl<C_6H_5NO_2<C_2H_5NO_2,CH_2Cl_2となり極性の順番とほぼ一致した。2.18C6系において、トリブロモ酢酸や2,3-ジブロモプロピオン酸など数種の含ハロゲンカルボン酸を用いてA^-の効果を調べた。REの抽出性はA^-のモル体積の大きい方が高く、一方RE間の選択性はA^-の酸解離定数の大きい方が高いことが明らかとなった。3.CRとして15-クラウン-5、ジベンゾ-18-クラウン-6、ジシクロヘキサノ-18-クラウン-6(DC18C6)の比較を行った。DC18C6のみが18C6と同等かそれ以上の高い抽出能を示した。4.18C6-TCA^-系におけるREの分離を更に高めるために、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)の効果を調べた。予想通りRE間の選択性は著しく高くなり、例えば、La/Tbの分離係数は7.1x10^5にも達し、これまでで最高の分離係数が得られた。これは、CRによるREのサイズに基づいた抽出の選択性と、水相中でのREとEDTAとの錯形成よるマスキングの選択性が協同的に働いた結果と考えられる。5.今後のREの相互分離と実試料への応用のために、新しい抽出クロマトグラフィ-並びにThなどの関連ある二、三の金属イオンの抽出平衡を検討した。

A series of rare earth elements (RE) are expected to be selected from the group consisting of metal and stable impurities. The following is an offer. 1. CR: 18-C6 (18C6), anion (A^-), derivative (TCA^-), and the extraction system of RE: all reverse reactions; the extraction property of RE: the atomic number is lower; the selectivity of RE: metal is expected to pass through. CHCl_3<CH_2ClCH_2Cl<C_6H_5NO_2<C_2H_5NO_2, CH_2Cl_2 <CH_2H_5NO_2. 2.18C6 is A 2,3-diamino acid, and several diamino acids are used to modulate the effects of diamino acids. RE's extractability is high, RE's selectivity is high, RE's acid dissociation is high, RE's selectivity is high, RE's acid dissociation is high, RE's selectivity is high, RE's acidity is high, RE's selectivity is high, RE's selectivity is high, RE's acidity is high, RE's selectivity is high, RE's acidity is high, RE's selectivity is high, RE ' 3. CR: 15-CRN-5, CRN-18-CRN-6, CRN-18-CRN-6 (DC18C6) DC18C6 and DC 18C6 are equivalent to each other. 4. 18C6-TCA^-is the effective modifier of tetraacetic acid (EDTA) in the separation of RE. For example, the separation coefficient of La/Tb is 7.1x10^5, and the highest separation coefficient is obtained. The selectivity of RE in aqueous phase and the selectivity of EDTA in aqueous phase were investigated. 5. In the future, the separation of RE from each other and the extraction of RE from samples are discussed.

项目成果

H.IMURA: "Solvent Extraction of Lanthanoid(III)with A Macrocyclic Crown Ether and Halogenated Carboxylic Acids"

H.IMURA：“用大环冠醚和卤代羧酸溶剂萃取镧系元素 (III)”

H.IMURA: "Extraction of Lanthanoid(III)with Dicyclohexano-18-crown-6 and Trichloroacetate Ion"

H.IMURA：“用 Dicyclohexano-18-crown-6 和三氯乙酸根离子萃取镧系元素 (III)”

T.M.SAMI: "Solvent Extraction of Lanthanoid(III)with 2,2'-Bipyridine and Trichloroacetate Ion" Analytical Sciences. 5. 587-590 (1989)

T.M.SAMI：“用 2,2-联吡啶和三氯乙酸根离子溶剂萃取镧系元素 (III)”分析科学。

H.IMURA: "Synergistic Extraction of Holmium(III)with 2-Thenoyltrifluoro-acetone and Multidentate Heterocyclic Amines" Analytical Sciences. 5. 751-754 (1989)

H.IMURA：“用 2-噻吩甲酰基三氟丙酮和多齿杂环胺协同萃取钬 (III)”分析科学。