置換不活性金属イオンの外圏型錯体生成に基づく新しい抽出分離法に関する研究

基于取代惰性金属离子外球络合形成的萃取分离新方法研究

• 批准号: 04640539
• 负责人: 井村 久則
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640539/
• 关键词: 置換不活性金属錯体; 外圏型錯体; 溶媒抽出; イオン会合; 水素結合

1.置換不活性な金属イオンであるヘキサアクアロジウム(III)がトリオクチルホスフィンオキシド(TOPO)とピクリン酸(HPic)によって,pH3-5でヘプタンのような不活性な溶媒に定量的に抽出されるという画期的な成果を得た.しかもこの抽出は25℃で1分以内に平衡に達することがわかった.また,抽出に対する有機溶媒の効果は大きく,ヘプタン>ベンゼン>1,2-ジクロロエタン>ニトロベンぜン>クロロホルムの順に抽出性は低下した.抽出平衡の解析から,ロジウム(III),Pic,TOPOが1:3:4の会合体として抽出されることを明かにした.今後,有機相中でのロジウム(III)の水和について,カールフィッシャー滴定及びNMRによる検討を行う予定である.2.置換不活性なコバルト(III)錯体,トリス1-ニトロソ-2-ナフトラト及びトリス2-ニトロソ-1-ナフトラト錯体を合成し,二,三のハロゲン化フェノールとの外圏型錯体の生成について基礎的検討を行った.四塩化炭素中でペンタフルオロフェノールや3,5-ジクロロフェノールと混合するとコバルト(III)錯体の溶解度は著しく増大し,また,吸収スペクトルは大きく長波長にシフトし,外圏型錯体の生成を強く示唆する結果を得た.3.アルミニウム(III)及び鉄(III)イオンはアセチルアセトン(Hacac)単独ではヘプタンに部分的(<50%)にしか抽出されないが,3,5-ジクロロフェノール(DCP)が存在するとはるかに低いpH領域から定量的に抽出されることを発見した.抽出平衡の解析より,M(acac)_3にDCPが1,2,及び3分子(Fe系)会合した外圏型錯体を生成することを明らかにした.アルミニウム(III)については400MHz^1H-NMRを用いて,この会合がDCPの水酸基プロトンとアルミニウム(III)に配位したacacの酸素原子との間の水素結合によることを示した.

1. Substitution of inactive metals (III), TOPO, HPic,pH3-5, quantitative extraction of inactive solvents, and results in the development of new technologies. The temperature is 25℃ and the balance is within 1 minute. In addition, the organic solvent extraction efficiency is lower than that of the organic solvent extraction efficiency. Extraction equilibrium analysis,(III),Pic,TOPO 1:3:4 In the future, the water and chemical reactions in the organic phase, titration and NMR analysis will be determined. 2. The synthesis of inactive (III) complexes, 1-solution-2-solution and 2-solution-1-solution complexes, and 2. The basic analysis of the formation of the outer complex will be carried out. The solubility of complex (III) in quaternary carbon increases with increasing absorption at long wavelengths. The results show that the generation of outer-ring type faults is strong. 3. The presence of (III) and (III) ions in the Hacac (Hacac) alone in the Hacac portion (<50%) results in the presence of (3,5-DCP) ions in the Hacac (Hacac) region. Extraction equilibrium analysis,M(acac)_3, DCP ~ 1,~ 2,~ 3 molecules (Fe system) convergence, outer ring type dislocation formation, etc. 1H-NMR was used at 400MHz to detect the interaction between DCP and its hydroxyl group (III), and the coordination between DCP and its hydroxyl group (III).

项目成果

IMURA Hisanori: "“Solvent Extraction of Lanthanoid(III) with A Macrocyclic Crown Ether and Halogenated Carboxylic Acids"in Solvent Extraction 1990,Part A,Edited by T.Sekine" Elsevier, 1098(895-900) (1992)

IMURA Hisanori：“溶剂萃取中的大环冠醚和卤化羧酸对镧系元素 (III) 的溶剂萃取”，溶剂萃取 1990，A 部分，T.Sekine 编辑”Elsevier，1098(895-900) (1992)

KATSUTA Shoichi: "Novel Enhancement Effect of A Proton Donor on Chelate Extraction:Extraction of Iron(III) with Acetylacetone and 3,5-Dichlorophenol" Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry,Articles. 157. 255-264 (1992)

KATSUTA Shoichi：“质子供体对螯合物萃取的新型增强作用：用乙酰丙酮和 3,5-二氯苯酚萃取铁 (III)”杂志《放射分析与核化学》，文章。