希土類-クラウンエーテル錯体の水和・構造・抽出性に関する研究とその応用

稀土冠醚配合物的水化、结构、可萃取性及其应用研究

• 批准号: 08220208
• 负责人: 井村 久則
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220208/
• 关键词: 希土類; ランタニド; クラウンエーテル; 溶媒抽出; β-ジケトン

溶液中の希土類(RE)-クラウンエーテル錯体の水和・構造とその性質を理解することは溶液化学や錯体化学だけでなく,REの分離化学においても極めて重要である。本研究では主に放射性トレーサーを用いて,La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Tm,Yb,Luのヘキサフルオロアセチルアセトン(Hhfa)-18-クラウン-6(18C6)-ニトロベンゼン系における抽出平衡を調べ,抽出錯体の組成を決定した。また,La錯体については^1H NMR測定を行い,先に,La-トリクロロ酢酸イオン-18C6錯体で得られた結果と比較した。0.01M Hhfa-0.01Mあるいは0.001M18C6による上記REの抽出は,期待通りに軽希土に選択的で,Laが最もよく抽出され,以下,原子番号順に抽出は低下し,重希土では差はほとんどみられなくなった。水相のイオン強度を(H,Li)C10_4により0.1Mと固定し,有機相のイオン強度をテトラブチルアンモニウム(TBA)C10_4により調節し,平衡解析を行った。REの分配比に対するhfa,18C6,TBA濃度の影響を詳細に調べたところ,軽希土では陽イオン錯体,RE(hfa)_2(18C6)^+が抽出されることが明らかとなった。一方,重希土では,TBA存在下で陰イオン錯体,RE(hfa)_4^-が優先的に抽出されることが見いだされた。重水素化ニトロベンゼンにLa(hfa)_2(18C6)^+を抽出しNMRスペクトルを測定した。4.141ppmに18C6のメチレンプロトンの鋭い1重線が現れ,遊離の18C6のケミカルシフト3.664ppmよりもはるかに低磁場シフトすることが分かった。このシフトは,18C6錯体でこれまで観察されたものの中で最大であった。これらは,18C6の6個の酸素原子がLaイオンに強く結合していることを示唆する。

RE in solution is very important for understanding the water and structure properties of RE in solution chemistry and RE in separation chemistry. In this study, the extraction equilibrium of La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Tm,Yb,Lu was adjusted and the composition of the extraction complex was determined. 1H NMR measurements of La complexes were carried out, and the results were compared with those of La complexes. 0.01M Hhfa-0.01M Hhfa-0.01M Hhfa-0.001M18C6 Hhfa-0.001M18C6 Hfa-0.001M18C6 Hfa-0.01M Hfa-0.0.01M Hfa-0.01M Hfa-0.0.01M Hfa-0.01M Hfa-0.0.01M Hfa-0.01M Hfa-0 (H,Li)C10_4 is fixed at 0.1M for aqueous phase, and (TBA)C10_4 is adjusted at equilibrium resolution. The distribution ratio of RE to hfa, 18C6,TBA concentration was adjusted in detail, and RE(hfa)_2(18C6)^+ was extracted. On the other hand, in the presence of TBA,RE(hfa)_4^-preferential extraction is possible. The chemical composition of La(hfa)_2(18C6)^+ was determined by NMR. 4.141ppm 18C6 This is the largest of the 18C6 wrong bodies. The six atoms of 18C6 are strongly bound to each other.

项目成果

Hisanori Imura: "Characterization of The Lantlienum (III) and Europrum (III) Trichloroacetate Complexes Extracted with 18-crown-6" Solvent Extraction and Ion Exchange. 14・5. 817-832 (1996)

Hisanori Imura：“用 18-crown-6 提取的 Lantlienum (III) 和 Europrum (III) 三氯乙酸盐络合物的表征”14・5 (1996)。