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希土類錯体を含有する有機ポリマー人工酵素の創製

含稀土配合物的有机高分子人工酶的研制

基本信息

批准号：
07230277
负责人：
竹内俊文
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Hiroshima City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリマー内において金属錯体の近傍に結合部位を構築するため、配位結合を利用するモレキュラーインプリンティング法を確立することを試みた。テンプレートには、アセトフェノンとベンズアルデヒドからカルコンを生成するアルドール反応の遷移状態構造に比較的近く、しかもキレート分子であるジベンゾイルメタン(DBM)を用いた。DBM、酢酸コバルト(II)、4-ビニルピリジン、スチレン、ジビニルベンゼンをクロロホルム、メタノールの混合溶媒に溶かし、加熱してポリマーP(DBM/Co)を得た。ポリマーは、砕いてすり潰し、ステンレスカラムに充填して液体クロマトグラフィー用ポンプに接続して、ジベンゾイルメタンの保持を測定した。溶離液中に酢酸コバルト(II)を加えたときのみ、特徴的な保持が見られ、また、DBMを加えずに重合したポリマーP(Co)、酢酸コバルト(II)を加えないで重合したポリマーP(DBM)では、このような保持が見られなかったことから、P(DBM/Co)がコバルトを介してDBMを認識していることが示された。次に、ポリマーをアセトフェノンとベンズアルデヒドからカルコンを生成するアルドール反応の触媒として用いたところ、P(DBM/Co)はP(Co)に比べて約2倍の触媒活性を示すことが分かった。アセトフェノンの替わりにアントラセニル基やアダマンチル基等かさ高い官能基を持つケトンを基質としたところ、それぞれ1.4倍、1.3倍の活性の向上しか見られず、アセトフェノンの反応に対して選択的であることが示された。希土類錯体である酢酸ジスプロシウムを酢酸コバルトの替わりに用いて、同様の手法により得たポリマーP(DBM/Dy)についてもジスプロシウムを介してDBMを認識することが示唆された。

A method for the construction of near binding sites in metal complexes In the case of the transition state structure of the transition state of the transition state of the It is obtained from the mixed solution of DBM, acetic acid COBALOT (II), 4-VIEL PILIJIN, SCILIJIN, JVIEL BEN NINEN, and METANOAR by dissolving and heating POLIMAR P(DBM/Co). For example, if a liquid is added to the mixture, the mixture will be added to the mixture and the mixture will be stored. In the dissolution solution, the acid C (II) is added to the solution, and the characteristic is maintained. The acid C (II) is added to the solution, and the DBM is added to the solution. The P(DBM) is added to the solution, and the DBM is added to the solution. The catalyst activity of P(DBM/Co) is about 2 times higher than that of P(Co). In addition, the activity of the functional group is 1.4 times and 1.3 times higher than that of the substrate. In the case of rare earths, it is necessary to use the same method to obtain a mixture of P(DBM/Dy) and DBM.