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光化学的不斉反応場の構築

光化学不对称反应场的构建

基本信息

批准号：
08218237
负责人：
井上佳久
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218237/
关键词：
光化学不斉合成エナンチオ区別光増感反応温度依存性

项目摘要

本研究では、キラルな芳香族エステルによる励起錯体を経る一重項増感光異性化反応を用い、従来の成果を基盤として反応系を最適化することにより、光不斉反応で初めて100%の光学収率を達成した。さらに、人工ならびに生体由来のキラルな超分子系を利用することにより、より広範な「場のキラリティー」を利用する光化学的な不斉反応場を構築し、光不斉合成の新しい方法論として確立することが出来た。具体的な研究成果としては、1)均一溶媒系におけるキラルな光増感剤の(1)エステル部分の立体構造、(2)芳香族部分の電子状態・励起エネルギー、(3)励起錯体の寿命、(4)溶媒、(5)温度、(6)圧力などと不斉収率の関係から励起錯体における不斉認識機構を解明した。2)分子力場法・半経験的分子軌道法を用いて増感剤の最安定配座と励起状態の電子状態を計算し、上記の実験結果と対応づけることが出来た。3)上記1)の反応機構ならびに2)の理論計算の結果を活用して、最も不斉誘導効率が高くなると考えられるキラルな増感剤を設計し、さらに光学収率に与える温度効果も有効に利用することにより、光不斉反応系では初めて光学収率100%を達成した。4)また、シクロデキストリン誘導体やDNA-光増感剤複合体により形成されるキラルな場に各種プロキラルな反応基質を導入して光照射することによって、「場のキラリティー」による光化学的不斉誘導を初めて試み、このような系でも充分不斉合成が可能なことを実証した。

In this study, the primary purpose of this study was to increase the use of photosensitivity heterosexual reactions in the キラルなaromatic エステルによるAs a result, the optimization of the reaction system based on the base plate and the optical yield of 100% optical yield have been achieved.さらに, Artificial ならびにbiotic origin のキラルな supramolecular system を Utilization することにより, より広法な「field のキラリティー』をUsing the photochemistry's non-reactive field construction, the new method of photochemical synthesis and the establishment of the new method are out. Specific research results: 1) Homogeneous solvent system におけるキラルなlight-enhancing sensor (1) Three-dimensional structure of the エステル part, (2) Electronic state and excitation of the aromatic partネルギー, (3) the lifetime of the excitation agent, (4) solvent, (5) temperature, (6) pressure, the relationship between the yield and the force, the relationship between the excitation agent and the understanding mechanism, and the understanding of the mechanism. 2) The molecular force field method and the semi-circular molecular orbital method are used to calculate the electronic state of the most stable configuration and excited state, and the results mentioned above are obtained. 3) The above mentioned 1) Reaction mechanism and 2) Theoretical calculation results are used effectively and the induction efficiency is the highest. The designed optical yield and effective temperature effect are achieved by utilizing the high-reflection system and the optical non-reflective system to achieve an optical yield of 100%. 4) また, シクロデキストリン inducer and DNA-photosensitizer complex により Formation of various されるキラルなfield and various プロキキラルな reaction matrix を Introduction and irradiation of lightすることによって、「场のキラリティー」によるPhotochemical non-reduction inductionをThe first test is the first one, the first one is the first one, and the first one is the first one.