ヒドロキシカルボン酸の錯形成能を利用した希土類複合酸化物の合成に関する研究

利用羟基羧酸络合能力合成稀土复合氧化物的研究

基本信息

  • 批准号:
    08220255
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.02万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1996
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1996 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では,ヒロドキシカルボン酸,特にリンゴ酸の金属イオンと錯形成能を利用したヒドロキシカルボン酸前駆体法による高表面積ペロブスカイト型酸化物La_<0.8>Sr_<0.2>MO_3(M=Co,Mn)の合成とその触媒特性について検討した.得られた結果を以下にまとめる.1.金属イオンの混合水溶液とリンゴ酸の混合水溶液のpHはCo系酸化物で1.5,Mn系酸化物で1.8であった.これに塩基を加えてpHを調製していくと,Co系酸化物では3.0〜3.5,Mn系酸化物では4.0付近で,単一相ペロブスカイトの低温合成と高表面積酸化物の合成が同時に達成できた.2.アンモニア水(NH_3),テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド((CH_3)_4NOH)何れを用いてpH調製をしても,低温合成と高表面積化が達成できたことから,本合成における金属イオン(Co,Mn)のアンミン錯体形成の寄与はないことを確認した.3.金属ーリンゴ酸前駆体の熱重量分析及び赤外分光法により調べた.pH未調整の溶液から得た前駆体では,リンゴ酸のカルボキシル基が酸型(-COOH)とイオン型(-COO^-)で存在し,それぞれの熱分解に相当する重量減少が認められた.pHが高くなるに従い酸型の割合が減少し,最適pHではすべてイオン型として存在することがわかった.4.以上の結果から,リンゴ酸錯体法によるpH調製の効果は,リンゴ酸のカルボキシル基の解離と金属ーリンゴ酸前駆錯体の形成の促進にあると結論した.5.リンゴ酸錯体法で合成したペロブスカイト型酸化物は,従来の硝酸塩分解法で合成したものよりもメタンの完全酸化活性や過酸化水素イオンの分解反応に高い活性を示し,リンゴ酸錯体法が高活性触媒の合成法として優れていることを明らかにした.
This study で は, ヒ ロ ド キ シ カ ル ボ ン acid, especially に リ ン ゴ acid の metal イ オ ン と fault form to be able to use a し を た ヒ ド ロ キ シ カ ル ボ ン acid 駆 body before に よ る high surface area ペ ロ ブ ス カ イ ト type acidification content La_ < 0.8 > Sr_ < 0.2 > MO_3 (M = Co, Mn) の synthetic と そ の catalytic properties に つ い て beg し 検 た. Have ら れ た results under を に ま と め る. 1. The metal イ オ ン の mixed aqueous solution と リ ン ゴ の mixed acid aqueous solution pH は の Co is acidification で 1.5, 1.8 Mn で acidification minerals で あ っ た. こ れ に salt base を plus え て pH を modulation し て い く と, Co acidification minerals で は 3.0 ~ 3.5, Mn acidification minerals で は 4.0 paying nearly で, 単 a phase ペ ロ ブ ス カ イ ト の low-temperature synthesis と acidification の synthesis が に at the same time to achieve high surface area で き た. 2. ア ン モ ニ ア water (NH_3), テ ト ラ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム ヒ ド ロ キ サ イ ド ((CH_3) _4NOH) what れ を with い て pH modulation を し て も, low temperature synthesis と high surface area が reached で き た こ と か ら, Ben The synthesis of における metal bions, <s:1> (Co,Mn), ア, <s:1>, <s:1>, and the formation of <s:1> misforms are sent to な, な, <s:1>, とを for confirmation of <s:1>, た.3. Metal ー リ ン ゴ 駆 body before acid の thermogravimetric analysis and び red spectrometry に よ り adjustable べ た. PH unadjusted の solution か ら た former 駆 body で は, リ ン ゴ acid の カ ル ボ キ シ ル base type が acid (-cooh) group - と イ オ ン type (COO ^ -) で し, そ れ ぞ れ の pyrolysis に quite す る weight reducing が recognize め ら れ た. High pH が く な る に 従 い acid type の cut が reduce し, optimum pH で は す べ て イ オ ン type と し て exist す る こ と が わ か っ た. 4. の above results か ら, リ ン ゴ acid misprinted に よ る pH modulation の unseen fruit は, リ ン ゴ acid の カ ル ボ キ シ ル と metal base の dissociation ー リ ン ゴ acid before 駆 misprinted の form の promote に あ る と conclusion し た. 5. リ ン ゴ acid misprinted で synthetic し た ペ ロ ブ ス カ イ ト type acidification は, 従 で の nitric acid salt decomposition method to synthesis し た も の よ り も メ タ ン の Water acidification passes the acidification active や element イ オ ン の decomposition against 応 に high い activity を し, リ ン ゴ acid misprinted が highly active catalyst の synthesis と し て optimal れ て い る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

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Y.Teraoka: "Surface-Area Dependence of Catalytic Activity of La_<0.8>Sr_<0.2>MO_3(M=Co,Mn) Perovskites Prepapred by Malic Acid-Aided Process for Decomposition of Hydrogen Peroxide Ion" DENKI KAGAKU. 64. 1189-1194 (1996)
Y.Teraoka:“通过苹果酸辅助工艺制备的用于过氧化氢离子分解的 La_<0.8>Sr_<0.2>MO_3(M=Co,Mn) 钙钛矿催化活性的表面积依赖性”DENKI KAGAKU。
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