開殻系π共役ポリラジカルの光非線形性

开壳层 π 共轭多自由基的光学非线性

• 批准号: 08236231
• 负责人: 西出 宏之
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 1996
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08236231/
• 关键词: ポリラジカル; 共役ポリマー; 非線形光学材料; 3次非線形感受率; 有機強磁性体; ポリフェニレンビニレン

開殻π共役ポリラジカルをはじめて対象として、従来にない特異な電子構造に基づく非線形光学特性を、光学実験と材料設計の両面から明らかにすることを本研究は目的としている。ポリ(フェノキシフェニレンビニレン)、ポリ(ガルビノキシフェニレンビニレン)、ポリ(ニトロニルニトロキシドフェニレンビニレン)を対象とし、透明領域、安定性(室温、測定条件下で半寿命半日以上)、スピン整列数の比較から、主鎖骨格としてポリ(ο-フェニレンビニレン)、側鎖ラジカル基としてオキシフェニル基を選定し、g桁で量合成した。フェノキシラジカルの発生方法として新たに、フィルム中でのラジカル生成が可能な光開裂基、ビスアリルオキシフォスフィンアジドおよびビスアリルオキサレートを導入したポリフェニレンビニレンを新しく合成し、フィルム状態での白色光照射により、効率の高いポリラジカル生成を可能とした。Z-スキャン法にてヒドロキシフェニル基を有する前駆ポリマーとオキシフェニル基を有したポリラジカルの非線形光学特性を比較した。虚部の波形パターンより、前駆体では誘導吸収が、ポリラジカルでは吸収飽和が確認された。また実部の波形解析より、両試料とも非線形屈折率は負であった。透過率変化は測定光強度に対してほぼ直線的に増加し、その傾きより3次非線形光学定数を算出した。ラジカルの寄与により、3次非線形光学定数の実部および虚部ともに2桁以上増大した。

Open shell PI were servants ポ リ ラ ジ カ ル を は じ め て like と seaborne し て, 従 に な い specific な electronic structure に base づ く nonlinear optical properties を, optical be 験 と material design の struck surface か ら Ming ら か に す る こ と を は purpose this study と し て い る. ポ リ (フ ェ ノ キ シ フ ェ ニ レ ン ビ ニ レ ン), ポ リ (ガ ル ビ ノ キ シ フ ェ ニ レ ン ビ ニ レ ン), ポ リ (ニ ト ロ ニ ル ニ ト ロ キ シ ド フ ェ ニ レ ン ビ ニ レ ン) を like と seaborne し, transparent field, stability (room temperature, under the condition of で more than half a lifetime half day), ス ピ ン the whole number of columns の is か ら, Lord clavicle と し て ポ リ (&western - フ ェ ニ レ ン ビ ニ レ ン), side lock ラ ジ カ ル base と し て オ キ シ フ ェ ニ ル を し selected, g girder で quantity synthesis し た. フ ェ ノ キ シ ラ ジ カ ル の 発 raw method と し て new た に, フ ィ ル ム in で の ラ ジ カ ル can generate が な craze, ビ ス ア リ ル オ キ シ フ ォ ス フ ィ ン ア ジ ド お よ び ビ ス ア リ ル オ キ サ レ ー ト を import し た ポ リ フ ェ ニ レ ン ビ ニ レ ン を new し く synthetic し, フ ィ ル ム state で の white light に よ り, high working rate の い Youdaoplaceholder0 た generates を possibly と た た. Z - ス キ ャ ン method に て ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ル を has an す る before 駆 ポ リ マ ー と オ キ シ フ ェ ニ ル を has an し た ポ リ ラ ジ カ ル の nonlinear optical properties を compare し た. Imaginary part の waveform パ タ ー ン よ り, former 駆 で は induced absorption 収 が, ポ リ ラ ジ カ ル で は 収 saturated absorption が confirm さ れ た. Youdaoplaceholder0 physical wave analysis よ, two samples と また non-linear flexing rate negative であった. The transmittance variation に is used to measure the light intensity に. The に increase of the てほぼ straight line, the <s:1>, the そ, the <s:1>, the よ, the よ, and the よ are calculated by the を of the three nonlinear optical determinations を to obtain the た. Youdaoplaceholder0 ラジカ ラジカ is associated with によ によ, the real part of the cubic nonlinear optical fixed <s:1> is および, the imaginary part is と と に に is increased by more than 2 tenors, and ラジカ た.

项目成果

H.Nishide: "Magnetic Effects in Poly(phenylenevinylene)-Pendant Radical Sites Generated Photochemically from a Phosphine Azide Precursor" Chem.Mater.9. 11-13 (1997)

H.Nishide：“叠氮化膦前体光化学产生的聚（亚苯基亚乙烯基）悬垂自由基位点的磁效应”Chem.Mater.9。

H.Nishide: "Poly(1,2-phenylenevinylene)s Bearing Nitronyl Nitroxide and Galvinoxyl at the 4-Position:π-Conjugated and non-Kekule-type Polyradicals with Triplet Ground State" Macromolecules. 30(印刷中). (1997)

H. Nishide：“在 4 位上带有硝基氮氧化物和 Galvinoxyl 的聚（1,2-亚苯基亚乙烯基）：具有三重态基态的 π 共轭和非凯库勒型多自由基”30（出版中）。 ）