電子移動に基づく新しい環化反応を用いた中員環を有する天然有機化合物の合成

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本研究の目的は,電子移動反応の特長を生かした新しいカチオン環化反応を確立するとともに,これを鍵反応として,中員環骨格を有する生物活性天然物の合成を行うことである。まず,β位のスズなどを制御基として用いて酸素や窒素などのヘテロ原子からの電子移動を行うことにより,隣接する炭素上にカチオン種が中性条件下で,しかもフルオロボレート等の求核性の極めて低いイオンを対アニオンとして発生できることを明らかにした。このような概念に基づいて,電極上電子移動反応により発生させた炭素カチオン種に対して,分子内の炭素-炭素二重結合などを求核剤として反応させると,6員環や7員環が容易に形成できることも明らかにした。さらにこの反応の立体選性について詳しく検討した結果、スズなどの制御基の種類と生成物の立体化学との間に密接な関係があることがわかった。従って、この反応では炭素-制御基が切断をうける前にオレフィンなどとの結合が形成され始めると推定され、遊離のカチオンを経由していなことが示唆された。このような電子移動に基づく新しい環化反応をタキソ-ルなど中員環構造を有する生物活性天然有機化合物の合成に応用することを試みているが、まだ8員環形成など直接の骨格形成を実現するに至っていない。今後、環化の際の立体配座の精密制御等を行うことによって、望む環化反応を達成できると期待している。