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立体選択的官能基導入試剤の設計

立体选择性功能化试剂的设计

基本信息

批准号：
08245230
负责人：
馬場章夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

単離が困難と予想され、合成的な利用が行われていない有機2価アリルスズを安定に発生させる手法を開発し、その2価スズの新しい特性にもとづいた合成反応の開発の可能性を見出した。ニトリルを配位子とし、4価有機スズと無機2価スズハライドとの金属交換による2価有機スズの発生手法が可能となった。等モル量のSnCl_2とアルデヒドとの混合物にプレニルスズを加えると、アセトニトリル溶媒中でのみ、2価有機アリルスズが安定に発生し、アルデヒドの効率的なアリル化反応が進行した。一般の金属剤の反応においてしばしば用いられる、THFやCH_2Cl_2では反応がほとんど進行せず、原料回収に終わった。スペクトルや比較反応等による検討の結果、発生した2価有機スズが、ニトリルの適度な配位を受けていることがこの反応を可能にしていると予測された。この2価有機アリルスズ種の発生法を利用することにより以下の合成を行った。1.幅広いアルデヒド、ケトン、イミンなどのアリル化に適用が可能であり、本手法が一般性を有する事が実証された。2.2価スズは配位受容能は大きいと考えられる。この特性を生かし、アルコキシケトンのアリル化を試み、分子内キレーションを経由する完全な立体制御が可能となった。3.溶媒により反応の立体化学を自由に制御できることが判明した。さらに、アリルスズの付加位置を検討したところ、ニトリル溶媒ではアリルスズのα位での付加が、アルコール溶媒ではγ付加がそれぞれ選択的に進行することが認められた。この原因を追求することにより、すべての付加はまずγ位でおこっており、従来、一般的に言われてきたα位での直接付加機構は誤りである可能性を指摘した。

The development of novel techniques for the synthesis of organic compounds has been demonstrated. The ligand of the organic and inorganic compounds is the most important element in the formation of organic compounds. The mixture of SnCl_2 and SnCl_2 in equal amount is stable, and the reaction of SnCl_2 and SnCl_2 in the solvent is stable. The reaction of general metal compounds is carried out in the presence of THF and CH_2Cl_2, and the reaction of raw materials is carried out in the presence of CH_2Cl_2. The results of the comparative study show that the reaction between the two groups is more likely to occur. 2. The method of organic synthesis 1. This method is generally applicable to all kinds of applications. 2.2 The coordination capacity of the complex is large. The characteristics of the compound are: 1) the molecular structure of the compound is completely stable; 2) the molecular structure of the compound is completely stable; 3) the molecular structure of the compound is completely stable; 3. The solvent was determined by stereochemistry. In addition, the solvent is selected from the group consisting of the following components: The reason for this is that there is a possibility that the payment mechanism may be wrong.