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金属交換反応に基づく複合型元素化合物の創製と触媒的有機合成反応への利用

基于金属交换反应的复杂元素化合物的制备及其在催化有机合成反应中的应用

基本信息

批准号：
19027010
负责人：
三浦勝清
金额：
$ 1.6万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ビニルシランの求核付加反応:以前の研究により、触媒としてPtCl_2-LiIを用いると、芳香族アルデヒドに対するビニルシランのビニル化反応が効率よく進行することがわかっていた。しかし、この触媒系は脂肪族アルデヒドのビニル化には有効ではない。種々検討した結果、PtCl_2-MnI_2が脂肪族アルデヒドのビニル化に有効であることがわかった。また、ヘテロ官能基を有するビニルシランについて検討した結果、ヘテロ官能基が存在しても本ビニル化反応が効率よく進行することがわかった。以上のように、本反応はアルデヒドのビニル化法として極めて有効である。アセタールやα,β-不飽和ケトンのビニル化も低収率ながら進行した。重水素標識実験や2種類のビニルシランを用いたクロスオーバー実験などの結果から、本反応は、炭素-ケイ素結合への2価白金種の挿入反応、ビニル白金中間体のβ位での求核付加反応、白金カルベン中間体の1,2-水素移動を伴う脱メタル化を経由すると考えられる。なお、ビニルスタンナンによるビニル化についても検討したが、アルデヒドとの反応は全く起こらなかった。2.ビニルシランの加アルコール分解:種々の白金塩を用いてビニルシランの加メタノール分解を行った結果、PtI_4を用いるとα位にメトキシ基が導入されたメチルエーテルが中程度の収率で得られた。エタノールや2-プロパノールを用いても同様の反応が進行し、エーテル類を与えた。収率改善のため、触媒系および溶媒について、さらに検討する必要がある。3.アリールシラン、アリールスタンナンの求核付加:種々の白金塩を触媒として、アリールシラン、アリールスタンナンとアルデヒドとの反応を行ったが、付加体は全く得られなかった。ハロアルカンとの反応では、Friedel-Crafts型の反応が進行し、低収率ながらアルキルアレーンを与えた。

1. The research on the reaction efficiency of PtCl_2-LiI, PtCl_2-Li The catalyst system is aliphatic, and the catalyst system is aliphatic. As a result of the investigation, the aliphatic group PtCl_2-MnI_2 has been found to have a high molecular weight. For example, if the functional group exists, the result of the investigation will be that the functional group exists and the reaction rate of the reaction will be increased. The above is the original version of the original version of the original version. The α, β-unsaturated polymer solution has a low conversion rate. The identification of heavy hydrocarbons is based on the results of the reaction, the reaction of carbon-2 platinum species, the reaction of platinum intermediate β-site, the reaction of platinum intermediate 1,2-water migration, and the reaction of platinum intermediate 1,2-water migration. The first is the first time that the United States has made such a move. 2. The decomposition of the additive group. 2-way to go with the game. The catalyst system and solvent are necessary to improve the yield. 3. The solution of the solution The counter-attack of Halokalkan is due to the Friedel-Crafts type of counter-attack, and the low return rate is due to the counter-attack.

项目成果

期刊论文数量（5）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

2価白金触媒によるビニルシランと炭素求電子剤の反応

二价铂催化乙烯基硅烷与碳亲电子试剂的反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;J. Ichikawa;and A. Hosomi;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

2価白金触媒を用いるビニルシランとアルデヒドの反応:適用範囲と反応機構の検討

二价铂催化剂乙烯基硅烷与醛的反应：应用范围及反应机理研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
小林耕士;上野正弘;中寛史;根東義則;根東義則;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum (II)-Catalyzed Annulation of 5-Methyl-5-hexen-1-ols with Aldehydes

铂 (II) 催化 5-甲基-5-己烯-1-醇与醛的环化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Chemistry Letters 37
影响因子：
0
作者：
Y. Matsunaga;et.al.;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum(II)-Catalyzed Addition of Vinylsilanes to Carbon Electrophiles

铂 (II) 催化乙烯基硅烷与碳亲电子试剂的加成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi
通讯作者：
and A. Hosomi

"Silicon Lewis Acids" 469-516

“硅路易斯酸”469-516

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
New Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Wiley-VCH
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

DOI：
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作者：
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三浦勝清其他文献

高圧下における固体酸CsHSO_4のプロトン伝導と構造

高压固体酸CsHSO_4的质子传导与结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

高圧下におけるCsHSO_4のイオン伝導度測定

高压下CsHSO_4离子电导率测量

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

Reactivity of the Disilyne (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) toward Silylcyanide : Two Pathways to form the Bis-Adduct [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] with Silaketenimine Character and a 1, 4-Diaza-2,3-disilabenzene Analoeue

二硅炔 (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) 对甲硅烷基氰化物的反应性：形成具有 Silaketenimine 特征和 1, 4-Diaza-2,3- 的双加合物 [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] 的两种途径

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Journal of the American Chemical Society 130
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi
通讯作者：
K. Takeuchi

Photochemical Reaction of Sily-substituted 1,4-Disila(Dewar-benzene)with Isocyanide and Phenylacetylene

硅烷取代的1,4-二硅(杜瓦苯)与异氰化物和苯乙炔的光化学反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Heteroatom Chemistry 19
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa
通讯作者：
T.Oikawa