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有機スズ化合物の再分配特性を生かした高効率アリル化剤の開発研究

利用有机锡化合物的再分布特性研发高效烯丙基化剂

基本信息

批准号：
03650677
负责人：
馬場章夫
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

カルボニル基のアリル化反応は重要な合成手段として広く研究されているが、選択性に欠ける場合や強ルイス酸あるいはPdなどの高価な貴金属触媒を必要とする場合が多く、より効率的な手法の開発が求められている。本申請研究は、従来は過酷な条件を必要としていたBu_3Sn〓とカルボニル基との付加反応を、ほとんど中性に近い錯体であるBu_2SnCl_2ーHMPA(あるいはBu_2SnCl_2ーEt_4NCl)を反応促進剤とすることによって効率よく進行させることに成功した。この方法は、そのままでは反応性が低いBu_3Sn〓を触媒量のBu_2SnCl_2錯体によって活性の高いBu_2SnCl〓に変えてカルボニル基に付加させ、その後、錯体を再生するというものである。この手法を式ー1に示した反応に適用し、アリルオキシランを合成することができた。この反応は、そのまま加熱するとラジカルカップリングが起こるため、Pd触媒などを使用しても容易に進行しないことが知られている。しかし、今回開発した錯体触媒を用いることによって高収率で目的のオキシランを得ることが可能となったものである。本方法の利点は活性は高いが不安定なBu_2SnCl〓を常に触媒見合い量だけ生成するために、副反応を抑制できること、また強ルイス酸などの強い反応促進剤が必要でないことなどである。さらに最も特長的であるのは、これまでに開発されている方法の大半が、アリル化される基質であるカルボニル化合物を活性化するものであるのに対し、今回の方法はアリルスズを活性化しており、根本的に異っており、今後の検討でさらに新しい特性の開発が期待できるものと考えている。

The synthesis method and selectivity of the catalyst are important for the development of high purity noble metal catalysts. This application studies the necessary conditions for the development of anti-corrosion and anti-corrosion properties of Bu_2SnCl_2-HMPA(Bu_2SnCl_2 Et_4NCl). This method is characterized by low reactivity, high activity and high Bu_2SnCl_2 catalyst content. This method is shown in Figure 1 below. This reaction is easy to use and easy to understand. In the past, the number of people who have been working in the United States has increased. The method has the advantages of high activity, high stability and high catalytic activity. Most of the methods developed in this paper are based on the activation of the matrix, the fundamental difference, and the expectation for the development of new characteristics in the future.