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遷移金属アート錯体を用いる新規炭素-炭素結合形成反応

使用过渡金属盐配合物的新型碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
11119209
负责人：
北條信
金额：
$ 1.47万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属塩存在下のアルキルマンガンアート反応剤の反応性を検討したところ,触媒量の3価鉄塩存在下にアルキル基のホモプロパルギルエーテル類への付加反応が起こることを見つけた.反応は非常に高い位置及び立体選択性を伴って進行し,異性体を副生することなく3置換アルケン類が得られる.また,本反応はアルキル化剤としてマンガンアート反応剤だけではなく,Grignard反応剤,亜鉛アート反応剤やアルキルリチウムを用いても進行することも判明した.アセチレン化合物としてはホモプロパルギルエーテル類だけではなく,近傍にヘテロ原子を有する炭素-炭素3重結合に対しても本反応が起こることも明らかとなった.本反応を塩化アンモニウム水溶液で停止することなく続けて求電子剤を加えることにより,さらなる炭素-炭素結合形成も可能である.求電子剤との反応においてもオレフィン部の立体化学を損なうことはなく,対応する4置換オレフィンを得ることに成功した.最近,近傍にヘテロ原子を有さないジイン化合物に対してもアルキルリチウム反応剤が付加し,エンイン化合物を与えることもわかった.これらのカルボメタル化反応では鉄塩が触媒的作用をしているものと考えられ,その作用に関しては現在も検討中であるが,アルキルリチウムの付加反応では,鉄塩に対して過剰のリチウム反応剤を用いた場合にのみ収率良く炭素リチウム化反応が進行するため,本反応では低原子価鉄のアート型活性種が関わっているものと考えられる.

In the presence of metal oxide, the reactivity of the catalyst is discussed. In the presence of iron oxide, the reactivity of the catalyst is discussed. In the presence of iron oxide, the reactivity of the catalyst is discussed. In contrast, the high position and stereo selectivity of the opposite sex are accompanied by the development of heterosexual by-products, such as 3-substitution and 3-substitution. This is the first time that a person has been identified as a member of the Grignard family. The carbon atom in the vicinity of the carbon atom is bound to the carbon atom. The reaction of carbon and carbon in aqueous solution is possible. To find out the chemical structure of the electron molecule Recently, there have been a number of chemical compounds in the vicinity of the atom. In this case, the reaction rate of carbon is good, and the reaction rate of carbon is good. In this case, the reaction rate of iron is low, and the reaction rate of iron is low.