遷移金属アート型錯体の還元能に基づく新規炭素結合形成反応

基于过渡金属配合物还原能力的新型碳键形成反应

• 批准号: 09238204
• 负责人: 北條 信
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238204/
• 关键词: マンガン; アリル; プロパルギル; チオメチルアニオン; クロム; エノラート; アート錯体; メタル化

マンガンアート錯体によるアリル、プロパルギルおよびチオメチルアニオン種の生成を目指し研究を行った。アリルブロミドに対して"Bu_3MuLi"を反応してもアリルマンガン種は十分には生成しない。これに対して "Bu_4MnLi_2"は効率よくアリルブロミドを還元し、続けて親電子剤を加えることにより反応するアリル化生物を収率良く与えることを見つけた。この反応は"Bu_4MnLi_2"としての始めての特徴的な反応性と考えられる。同様にプロパルギルブロミドからも対応する活性種が生成する。また、ヨードメチルスルフィドと"Bu_3MnLi"との反応により、チオメチルマンガン種が生成することも見つけた。興味深いことに、このチオメチルマンガン種はルイス酸との共存が可能であることが明らかとなった。また、銅(I)塩へのトランスメタル化も起こす事も見つけた。これらの生成した活性種は種々の親電子剤と反応する。この様に本研究を通じてマンガンアート錯体の還元的メタル化の能力、特長および一般性が明らかになってきた。マンガンとは同族ではないクロムのアート錯体についても検討したところ、α-ハロカルボニル化合物からクロムエノラートが生成することを見つけた。更に興味深いことにはアリルアルコールから容易に誘導可能なアリルホスファートからアリルクロム種が生成する。生成したアリルクロム反応剤は特徴的反応性を示すことも明らかになってきた。本研究ではマンガンだけでなくクロムアート錯体も還元的性質を示すことが明らかになるとともに、各アート錯体特有の反応性も明らかにできた。

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项目成果

M.Hojo, H.Harada., H.Ito, A.Hosomi: "Manganese Ate Complexes as New Reducing Agents:Perfectly Regiocontrolled Generation and Reactions of the Manganese Enolates with Electrophiles" J.Am.Chem.Soc.119・(23). 5459-5460 (1997)

M.Hojo、H.Harada.、H.Ito、A.Hosomi：“锰酸配合物作为新型还原剂：完全区域控制锰烯醇化物与亲电试剂的生成和反应”J.Am.Chem.Soc.119·(23 ）5459-5460（1997）。

M.Hojo, H.Harada, H.Ito, A.Hosomi: "A New Type of Allyl- and Prop-2-ynyl-manganese Species : Generation and Reactions with Electrophiles" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(21). 2077-2078 (1997)

M.Hojo、H.Harada、H.Ito、A.Hosomi：“新型烯丙基-和丙-2-炔基-锰物种：生成及其与亲电试剂的反应”J.Chem.Soc.、Chem.Commun。