希土類錯体を用いる反応活性種の生成と有機合成へ応用

利用稀土配合物生成活性物质及其在有机合成中的应用

• 批准号: 08220209
• 负责人: 北條 信
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220209/
• 关键词: サマリウム; カルボニルイリド; 環化付加; テトラヒドロフラン; ジヒドロフラン; 立体選択性

サマリウム反応剤を用いる新規非安定化カルボニルイリドの生成と反応サマリウムの関与する反応活性種として新規なカルボニルイリドの発生反応を見つけた.さらに発生するカルボニルイリドはこれまで生成例のないアルキル基のみが置換した非安定化カルボニルイリドである.これらは反応に際して高い反応性および選択性を示すことを明らかにした.(J.Am.Chem.Soc.,1996,118(14),3533-3534.)さらにビス(クロロメチル)エーテル類を前駆体とする非安定化カルボニルイリドの発生法を見つけ,無置換(母体)のカルボニルイリドの発生と反応に初めての例として成功した.無置換カルボニルイリドは立体的にも電子的にも安定化を受けていないために非常に高い反応性を示し,様々な炭素-炭素2重結合および3重結合,さらには芳香族化合物に対しても[3+2]環化付加を起こすことが明らかとなった.この発生法は必要な構造を有するカルボニルイリドを前駆体からデザイン-合成し,意のままに発生させることができる“Tailor-made"な発生法としても応用できることを実証した.これら一連の研究を通じて環化付加反応に際して発現する立体選択性をはじめとする各種選択性に関する多くの知見が初めて明らかとなった.(Tetrahedron Lett.,1996,37(51),9241-9244.)

The new rules are not stabilized. The new rules are not stabilized. The new rules are not stable. This is a good example of how to generate an example of an unstabilized device. This is not the case. (J.Am.Chem.Soc.1996118 (14), 3533-3534.) In the previous system, the system is unstabilized. The health law is not available. There is no such thing as a successful response. The thermal stability of a three-dimensional thermal power plant is very high, and the carbon-carbon combination of carbon and carbon is very high, and the temperature of the aromatic compounds is very high. The environmental protection of aromatic compounds is very high. It is necessary to use the method of health and health care to make sure that the front part of the system is in the form of a synthetic device, which means that it is necessary to use the method of health. The word "Tailor-made" is not necessary. There is a link between environmental protection and anti-environmental protection. Three-dimensional elective information is available for each candidate. (Tetrahedron Lett.,1996,37 (51), 9241-9244.)

项目成果

M.Hojo,H.Aihara,A.Hosomi: "Unprecedented Reactions Mediated by Samarium : An Approach to Nonstabilized Carbonyl Ylides" J.Am.Chem.Soc.118・14. 3533-3534 (1996)

M.Hojo、H.Aihara、A.Hosomi：“钐介导的前所未有的反应：一种不稳定的羰基叶立德的方法”J.Am.Chem.Soc.118・14（1996）。

M.Hojo,H.Aihara,H.Ito,A.Hosomi: "“Tailor-Made" Cabonyl Ylicles : 〔3+2〕Cycloaddition of a Parent and Optionally Substitutel Nonstabilized Carbonyl Ylides" Tetrahedron Lett.37・51. 9241-9244 (1996)

M.Hojo、H.Aihara、H.Ito、A.Hosomi：““定制”羰基叶立德：母体和任选取代的不稳定羰基叶立德的[3+2]环加成”四面体 Lett.37・51-。 9244 (1996)

A.Hosomi,M.Hojo: "Nitrogen, Oxygen,and Sulfur Ylides in Synthesis : A Practical Approach" Oxford University Press(印刷中), (1997)

A.Hosomi、M.Hojo：“合成中的氮、氧和硫叶立德：一种实用方法”牛津大学出版社（正在印刷中），（1997 年）