カルボニルイリドおよび有機金属活性種の生成と有機合成への応用

羰基叶立德和有机金属活性物质的生成及其在有机合成中的应用

• 批准号: 08651017
• 负责人: 北條 信
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08651017/
• 关键词: サマリウム; カルボニルイリド; 環化付加; マンガン; エノラート; 還元

1)新規1,3-脱離反応による非安定化カルボニルイリドの生成と反応サマリウムの関与する反応活性種として新規なカルボニルイリドの発生反応を見つけた(カルボニルイリドの化学としても生成例のないアルキル基のみが置換した非安定化カルボニルイリド).これらは反応に際して高い反応性および選択性を示すことを明らかにした.(J.Am.Chem.Soc.,1996,118(14),3533-3534.)さらにビス(クロロメチル)エーテル類を前駆体とする非安定化カルボニルイリドの発生法を見つけ,無置換(母体)および任意の置換基を有するカルボニルイリドを意のままに発生させることができる "Tailor-made" な発生法であることを実証した.(Tetrahedron Lett,1996,37(51),9241-9244.)また,ケイ素化合物を前駆体とするアリール置換カルボニルイリドの反応性についても明らかにした.(Synlett,1996(3),234-236.)2)遷移金属アート錯体の還元能を用いる有機金属活性種の新規生成マンガン(II)アート錯体がα位に脱離基を有するカルボニル化合物に対して2電子還元剤として作用し,母体のケトンやエステル,アミドのエノラートを効率よく生成することを見つけた.さらに本還元反応は全く新しい素反応を含むことを明らかにした.合成化学的応用として非対称ケトンの完全な位置選択的エノラートの生成および反応に成功した.(J.Am.Chem.Soc.,1997,in press)さらにマンガンアート錯体は臭化アリルや臭化プロパルギルに対しても還元剤として作用し,それぞれ対応するアリルマンガン種およびプロパルギルマンガン種を生成することを見つけた.(投稿準備中)

1)New regulation 1, 3-Unstabilized active species from the reaction system and new regulation 1, 3-Unstabilized active species from the reaction system. The opposite is true. (J.Am.Chem.Soc., 1996,118(14),3533-3534.) "Tailor-made" generation method can be used to generate the "Tailor-made" generation method. (Tetrahedron Lett,1996,37(51),9241-9244.) The precursor of the compound was found to be a highly reactive compound. (Synlett,1996(3),234-236.) 2)The new generation of organometallic reactive species in the use of reductive energy of migrating metal complexes (II). The new generation of organometallic reactive species in the use of reductive energy of migrating metal complexes (II). The new generation of reactive species in the use of reductive energy of migrating metal complexes (II). This is the first time I've seen you. Synthetic chemistry is a process of synthesis and synthesis. It is a process of synthesis and synthesis. (J.Am.Chem.Soc., 1997,in press), in response to a request from a member of the Board, the Board of Directors of the Company, in response to a request from a member of the Board of Directors, made a statement. (In preparation for submission)

项目成果

M.Hojo,H.Aihara,A.Hosomi: "Unprececlenteil Reactions Mediated by Samarium : An Approach to Norstabilized Carbonyl Ylides" J.Am.Chem.Soc.118・14. 3533-3534 (1996)

M.Hojo、H.Aihara、A.Hosomi：“钐介导的意外反应：一种还原羰基叶立德的方法”J.Am.Chem.Soc.118・14 (1996)。

M.Hojo,H.Aihara,H.Ito,A.Hosomi: ""Tailor-Made" Carbonyl Ylides : 〔3+2〕 Cycloaddition of a Parent and Optionally Substituted Nonstabilized Carbonyl Ylides" Tetrahedron Lett.37・51. 9241-9244 (1996)

M.Hojo,H.Aihara,H.Ito,A.Hosomi：“定制”羰基叶立德：[3+2]母体和任选取代的不稳定羰基叶立德的环加成”四面体 Lett.37・51. 9241- 9244 (1996)

M.Hojo,N.Ishibashi,A.Hosomi: "Versatile Reactivities of Carbonyl Ylides toward Unactivated Alkencs and Heterodipolarophiles and their Synthetic Use" Synlett. -・3. 234-236 (1996)

M.Hojo、N.Ishibashi、A.Hosomi：“羰基叶立德对未活化 Alkencs 和异双极性分子的多功能反应性及其合成用途”Synlett -·3。

M.Hojo,H.Harada,H.Ito,A.Hosomi: "Manganese Atc Complexes as a New Reclucing Agent : Perfectly Regiocontrclled Generation and Reactions of the Mn-Enolates with Electrophiles" J.Am.Chem.Soc.119・(印刷中). (1997)

M.Hojo、H.Harada、H.Ito、A.Hosomi：“锰 Atc 配合物作为新型再溶解剂：Mn-烯醇化物与亲电子试剂的完美区域控制生成和反应”J.Am.Chem.Soc.119・( （出版中）。