白金メタラサイクル錯体を用いたクラスター錯体合成

使用铂金属环配合物合成簇配合物

• 批准号: 14044011
• 负责人: 伊藤 翼
• 金额: $ 2.88万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044011/
• 关键词: メタラサイクル; 供与型金属間結合; 白金メタラサイクル; 白金-銀結合; 白金-ロジウム結合

本研究は,白金メタラサイクル錯体の白金イオンが強配位子場下におかれているためd_z2軌道のドナー性が増し強固な供与型白金-金属結合を形成できること実証,これを利用して新規クラスター錯体を合成することをめざしたものである.白金メタラサイクル錯体として[Pt(phpy)_2],[Pt(thpy)_2],[Pt(dbbp)(en)],[Pt(dbbp)(bpy)](Hphpy=phenylpyridine, Hthpy=thienylpyridine, H_2dbbp=4,4'-di-(t-butyl)biphenyl, en=ethylenediamine, bpy=2,2'-bipyridine)を用いて,つぎの三つのタイプの新規クラスター錯体を合成した.1)供与型白金-銀結合をもつ直鎖状クラスター錯体.用いる銀塩の陰イオンの種類や共存配位子の有無により,Pt:Agが2:1,3:2,白金と銀が交左に配列した一次元鎖錯体が生成する.このタイプの17種類の新規錯体を合成しその構造を明らかにした.2)白金と銀が対角に位置するひし形4核クラスター錯体.このタイプの構造は配位性の陰イオンを含む銀塩との反応で生成する.7種の錯体を合成しX線解析により構造を決定した.銀-銀間の距離は2.88Å程度と短く,4中心2電子結合のクラスター骨格が形成されることが分子軌道計算で確かめられた.3)Pt-Rh-Rh-Pt骨格をもつ4核クラスター錯体.Rh-Rh結合をもつトリフルオロ酢酸架橋ロジウム二核錯体との反応により得られる.3種の錯体を合成し構造を決定した.白金からの電子対はRh-Rh結合の反結合性軌道に供与されPt-Rh結合が生成する.

In this study, platinum, platinum and metal. Platinum malfunctions: [Pt (phpy) _ 2], [Pt (thpy) _ 2], [Pt (dbbp) (en)], [Pt (dbbp) (bpy)] (Hphpy=phenylpyridine, Hthpy=thienylpyridine, Hang 2dbbpp) 4 (t-butyl) biphenyl, en=ethylenediamine, bpy=2,2'-bipyridine). In this type of coexistent ligand, there are two coexistent units, one is Pt:Ag, one is two, the other is platinum, and the other is platinum. The new rule error body, such as 17, is used to create a clear picture. 2) Platinum diamond corners are in the wrong position. In this paper, seven kinds of error bodies are synthesized, and the X-ray analysis is used to determine the resolution of the X-ray analysis. The distance between two and two is 2.88 degrees short. 4 the center 2 electrons combined with the microphone lattice to form the molecular computer calculation to make sure that the error was not correct. 3) the Pt-Rh-Rh-Pt skeleton was used to determine the error. The Rh-Rh was combined with the malfunction, the oxalic acid, the malfunction, the malocclusion, the malocysteine, the malocclusion, the malfunction, the malocclusion, the malfunction, the malocclusion. Platinum electronic Rh-Rh combined with anti-combinative Pt-Rh is used to form a combination of platinum electronic electronic and optical Pt-Rh.

项目成果

伊藤 翼: "New Partially Oxidized 1-D Platinum Chain Complexes Consisting of Carboxylate-Bridged cis-Diammineplatinum Dimer Cations"J. Am. Chem. Soc.. 124. 12088-12089 (2002)

Tsubasa Ito：“由羧酸桥接的顺式二氨铂二聚体阳离子组成的新型部分氧化一维铂链配合物”J. Soc. 124. 12088-12089 (2002)

T.Yamaguchi, O.Kubota, T.Ito: "An Unbridged Platinum(III) Dimer with Added Chloro Ligands in Equatorial Sites, [Pt_2Cl_2(phpy)_4](Hphpy=phenylpyridine), Synthesized by an Oxidation with Aurous Complex"Chem.Lett.. 33. 190-191 (2004)

T.Yamaguchi、O.Kubota、T.Ito：“在赤道位点添加氯配体的未桥接铂 (III) 二聚体，[Pt_2Cl_2(phpy)_4](Hphpy=苯基吡啶)，通过金络合物氧化合成”Chem

伊藤 翼: "A Cyclic Tetramer of [Ag(1,4,7-trithia-cyclononane)]^+, Cyclo-tetrakis(μ-1,4,7-trithiacyclononane-κ^3S^1,S^4,S^7:κS^1)-tetrasilver(I) Tetrakis(trifluoromethanesulfonate) Nitromethane Disolvate"Acta Cryst. C58. 213-214 (2002)

伊藤翼：“[Ag(1,4,7-三硫环壬烷)]^+ 的环状四聚体，环四聚体(μ-1,4,7-三硫环壬烷-κ^3S^1,S^4,S ^7:κS^1)-四银(I)四(三氟甲磺酸)硝基甲烷二溶剂合物“Acta Cryst. C58. 213-214 (2002)