電気化学的ポテンシャル勾配をもつルテニウム三核錯体のプラジン架橋オリゴマー

电化学势梯度钌三核配合物吡嗪桥低聚物

• 批准号: 08243214
• 负责人: 伊藤 翼
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08243214/
• 关键词: ルテニウム錯体; 三核錯体; プラジン架橋オリゴマー; 電気化学; ポテンシァル勾配

"Ru_3 (μ_3-O)"型のクラスター骨格をもつルテニウム三核錯体[Ru_3(μ_3-O) (CH_3COO)_6 (L)_3 ]^+は,溶液中において可逆な4段の1電子酸化還元波を示し,その酸化還元電位はターミナル配位子(L)のpK_aに強く依存する.筆者らが合成法を開発した上記三核錯体をユニットとするピラジン架橋多量体において,Lを適当に選択することによりオリゴマー鎖に沿った電気化学的ポテンシャル勾配を形成させることが期待でき,その勾配と電子移動挙動との関連を調べることが本研究の目的である.本年度の研究において,電気化学的ポテンシャル勾配をもつオリゴマー創生を目指し,(1)傾斜が比較的急なルテニウム三核錯体の三量体,および(2)比較的勾配が緩やかと思われる直鎖状および分岐状四量体の合成を行った.(1)の系においては,三量体の端からターミナル配位子のpK_aが高いものから低いものへ順に配列させ,即ち,左端のユニットには4-ジメチルアミノピリジン(dmap)を,中央のユニットにはピリジン(py)を,右端には4-シアノピリジン(cpy)を配置させ,急勾配の傾斜形成を目指した.(2)の系においては,ターミナル配位子として全ピリジンを用いた。架橋配位子であるピラジンのpK_aはピリジンのそれよりも小さいので外側から内側のユニットに向かう傾斜の緩やかな勾配の形成が期待されるからである.いずれの系についてもその合成に成功し,また,期待どうりの電気化学的ポテンシャル勾配の形成が電気化学的実験により確かめられた.また,勾配の程度と電子移動速度との関連を調べる予備的研究を,二量体について電解分光法により行い,定性的には急勾配の系ほど電子移動速度が速いという結果を得ている.

The trinuclear complex [Ru_3 (μ_3-O) (CH_3COO)_6 (L)_3 ]^+ of Ru_3(μ_3-O) type shows a strong dependence on the pK_a of the ligand (L). The author developed a new synthesis method for three-core complex molecules, which was based on the theory of electron mobility. In this year's research, the electrochemistry of the coordination of the three nuclear complexes,(1) tilt comparison of the rapid coordination of the three nuclear complexes,(2) comparison of the coordination of the three nuclear complexes, and (3) the synthesis of the straight chain and branched tetrahedra. (1)In this system, the pK_a of the ternary ligand is aligned from high to low, i.e., the pK_a of the ternary ligand is aligned from low to high, i.e., the pK_a of the ternary ligand is aligned from high to low, i.e., the pK_a of the pK (2)In this case, the ligand is used in the whole process. Bridging ligand The system was successfully synthesized, and it was expected that the electrochemical synthesis would be completed. A preliminary study on the correlation between the degree of coupling and the velocity of electron movement was carried out.

项目成果

H. Kido, H. Nagino, and T. Ito: "Stepwise Elongation of a Trinuclear Ruthenium Unitin Pyrazine-Bridged Linear Oligomers with Use of [Ru (μ_3-O) (CH_3COO)_6 (pyridine) (CO) (H_2O) ]" Chemistry Letters. 745-746 (1996)

H. Kido、H. Nagino 和 T. Ito：“使用 [Ru (μ_3-O) (CH_3COO)_6 (吡啶) (CO) (H_2O) ] 逐步延伸三核钌单元吡嗪桥线性低聚物“化学快报。745-746（1996）