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テトラチアペンタレン系導体における結晶構造・物性制御と超伝導化

四硫五烯导体的晶体结构/性质控制和超导性

基本信息

批准号：
15073216
负责人：
御崎洋二
金额：
$ 19.84万
依托单位：
Ehime University (2005-2007)Kyoto University (2003-2004)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15073216/
关键词：
テトラチアペンタレン分子性導体酸化還元電位 X線構造解析電気伝導度半導体金属ドナー有機導体分子性固体合成化学低温物性超分子化学有機伝導体バンド計算磁化率テトラチアフルバレンサイクリックボルタンメトリー

项目摘要

BTM-TTPは(BTM-TTP)_2X(X=PF_6, SbF_6, TaF_6)の組成を有する針状晶と板状晶を与えた。針状晶はいずれもβ型配列をとることが明らかとなった。これらに対し,板状晶はθ型配列をとり,ドナー分子がユニフォームに積層した構造をしていた。強結合近似法を用いたバンド計算によると,β型塩は擬一次元的な開いたフェルミ面を,θ型塩は閉じた二次元的なフェルミ面を有することが示唆された。電気伝導度測定を行ったところ,β型塩は室温で30-120 S cm^<-1>の伝導性を有し,5Kまで金属的な温度依存性を示した。TTF骨格とBDT-TTP骨格それぞれの架橋側に置換基がついたダイマーは,立体障害が大きく結晶化が困難であった。そこで,両方の骨格それぞれの架橋側に置換基を持たないダイマーを合成し,それらの性質について検討した。ベンゾニトリル中,ダイマーの酸化還元電位をCV法により測定を行ったところ,いずれの誘導体も六対の一電子酸化還元波を示した。そのダイマーの室温における伝導度はTCNQ錯体は3.4 Scm^<-1>,I_3-塩は3.6 Scm^<-1>と高い伝導性を示した。BDT-TTP骨格中の硫黄原子をセレンに置き換えることは,これらを伝導成分とした分子性導体のバンド巾を中チューニングし,電気物性を制御する上で重要であるが,合成の困難さから含セレンBDT-TTPの合成例は少ない。TSFとTTFから成る融合型ドナー並びにその類縁体の合成について成功した。これらのドナーを用いた分子性錯体の導電性について検討したところ,I_3塩ならびにTCNQ錯体が加圧成型試料にもかかわらず高い伝導性(σ_<rt>=8-36 S cm^<-1>)を示した。

The structure of BTM-TTP (BTM-TTP) 2X (X=PF_6, SbF_6, TaF_6) is composed of plate-like crystals, plate-like crystals and crystals. The shape of the crystal is similar to that of the β type, and the configuration is very clear. In the shape of the plate, the θ type of the crystal is arranged in a row, and the molecular structure is used to make an active device. In combination with the approximate method, the numerical calculation method is used to calculate the operating temperature of the primary element of the β-type equation, and there is an indication of the error surface of the second dimension of the θ-type linear equation. The ambient temperature of the β-type ambient temperature is 30-120s cm ^ & lt;-1> temperature, and the temperature dependence of the 5K ambient metal shows the temperature dependence. The TTF bone lattice, the BDT-TTP bone lattice, the bone lattice, the bone, the bone, the bone. This is the best way to make a synthesis, a square frame, a frame. In the system, the electrical potential is acidified and the CV method is used to determine the temperature of the system. At room temperature, the TCNQ error body is 3.4 SCM ^ & lt;-1>,I_3- 3. 6 SCM ^ & lt;-1> high temperature temperature. In the BDT-TTP bone lattice, the sulfur atom is used to determine the concentration of sulfur atoms, the molecular structure is used to determine the molecular structure, and the electrical properties are used to control the important factors in the system. The synthesis of sulfur atoms contains a small number of BDT-TTP synthesis examples. The TSF TTF system has been developed into a fusion system and has been successfully synthesized in a similar way. This is due to the use of molecular errors (σ _ & lt;rt>=8-36 S cm ^ & lt;-1>) and the addition of molding materials (σ _ & lt;rt>=8-36 S cm ^ & lt;-1>).